Хром катализатор дегидрогенизации

Катализаторами дегидрогенизации алкильных цепей являются окиси молибдена, цинка, хрома, марганца, алюминия. Окись алюминия и окись хрома на окиси алюминия работают при скорости подачи газа порядка 1000, даже до 2000 объемов газа на 1 объем катализатора в час, давая глубину превращения 25—30% и выше, и до 95% полученных алкенов имеет то же число углеродных ато мов в молекуле, что и исходный углеводород Равновесие обратимой реакции, [c.295]

Катализаторы дегидрогенизации или соединения элементов VI группы периодической системы, например, окислы молибдена или окись цинка, окись алюминия, а также их смеси с сернистым кадмием, сернистым цинком или окисью хрома Г алоидные соединения меди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия.вис-мута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта 30% платины [c.506]

Фуллерова земля или другие катализаторы дегидрогенизации, например окись цинка и окись хрома на окиси алюминия [c.369]

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

Точно таким же путем ири дегидрогенизации изобутана получается изобутилен. Если каталитическая дегидрогенизация изобутана проводится при пониженных температурах (350—450°), то образующийся при этом продукт не содержит примесей изомеров с прямой цепью, от которых он трудно отделяется. Катализатором дегидрогенизации изобутана обычно является окись хрома, нанесенная на окись алюминия или двуокись кремния 1101. Некаталитическая дегидрогенизация изобутана требует применения более высоких температур (около 650°) и сопровождается побочными реакциями, в результате которых образуется метан, пропилен и небольшое количество этана [11, 12]. [c.18]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

Для катализаторов дегидрогенизации требуется повышенная механическая прочность. Для увеличения прочности окись алюминия пропитывают раствором азотнокислого хрома и нагревают смесь до 180°. Затем массу формуют в виде пилюль и нагревают 20 часов до 920°. Механическая прочность при этом возрастает [c.193]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации при низкой стоимости должны легко регенерироваться и долго сохранять высокую активность. Этим требованиям удовлетворяют материалы, содержащие небольшие количества окислов переходных металлов шестой (хром и молибден), пятой (ванадий) и четвертой (титан. Церий) групп периодической системы элементов на носителях со сравнительно низкой активностью (окись алюминия, окись магния). Катализаторы на основе окиси хрома и окиси хрома на окиси алюминия [4, 6] рекомендуются как наиболее подходящие. Одна окись алюминия непригодна, так как при высоких температурах она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия проводит к образованию стойкого и очень активного [c.212]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Бутадиен получают при дегидрогенизации бутана на катализаторе—активированной окиси алюминия, пропитанной окисью хрома в количестве 18—20%, при температуре 608 °С и давлении 125 мм рт. ст. Объемная скорость от 1 до 3 Продолжительность рабочего цикла 8—10 мин. Катализатор регенерируется воздухом. [c.331]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Б. А. Казанский, И. Б. Лосик, Н. Д. Зелинский [101] изучали окись алюминия в роли носителя окиси хрома, так как было известно, что окись алюминия является прекрасным носителем для катализаторов, применяющихся при гидрогенизации и дегидрогенизации в качестве промотора для синтеза аммиака на никелевом катализаторе Н. Д. Зелинского и др. Исходя из этого, был приготовлен ряд катализаторов с различным содержанием обоих окислов, испытанный на фракциях синтеза. [c.288]

Вообще говоря, в качестве катализатора для дегидрогенизации газообразных парафинов применяются окиси металлов 6-й (например хром и молибден), б-й (например ванадий) и 4-й (например титан и церий) групп таблицы Менделеева, нанесенные на вещества со сравнительно низкой каталитической активностью (например окиси алюминия и магния). [c.240]

Любарский (82а) проводил каталитическую дегидрогенизацию бутана в бутен при температуре 525—575° С в присутствии смеси окислов хрома и алюминия. Скорость процесса составляла 1500 л газа в час па 1 л. катализатора. Выход бутена достигал 85—92% на затраченный бутан или 40% — на пропущенный. [c.242]

Для дегидрогенизации олефинов до диолефинов применяются те же катализаторы, что и для дегидрогенизации парафинов до олефинов, а именно окиси хрома, молибдена или ванадия, нанесенные на окись алюминия (26). [c.243]

Пиролиз бутана. Реакции дегидрогенизации нормального бутана могут идти до бутадиена, а могут быть оборваны на оптимальном продукте — бутенах. Реакции эндотермичны, хорошо активируются окислами хрома и поддерживаются окисью алюминия при температурах, превышающих 540 °С, и манометрическом давлении 7—140 кПа. Пар требуется для минимизации образования углерода. Процесс периодический. В паровой фазе бутан и пар проходят над катализатором, температура снижается, а углерод [c.38]

Энергетическая выгодность плоскостной секстетной адсорбции циклогексанового кольца особенно отчетливо проявляется при сопоставлении условий процесса на металлах и окислах. Если на металлах процесс осуществляется при температурах около 300° С и с энергией активации 55—75 кДж/моль, то на окислах реакция идет при температуре 500—600° С с энергией активации 80— 160 кДж/моль. Наличие реберной и плоскостной ориентации доказывается на примерах циклогексана и декалина. На никеле, где осуществляется плоскостная адсорбция обоих углеводородов, циклогексан дегидрируется быстрее декалина, хотя энергия активации одинакова и составляет 52,25 кДж/моль это доказывает плоскостную ориентацию колец на никеле. На окиси хрома, где процесс осуществляется по дублетной схеме, циклогексан и декалин дегидрируются с одинаковыми скоростями и с одинаковой энергией активации 108,7 кДж/моль. Реберная ориентация углеводородов на окислах обусловливает возможность дегидрогенизации пяти- и семичленных циклов и дегидрогенизацию парафиновых углеводородов. Окись хрома — один из лучших катализаторов дегидрирования углеводородов. При гидрировании бензола обнаружены промежуточные продукты (циклогексен), что свидетельствует о более широком, чем предполагалось, распространении дублетной схемы. [c.76]

DowType B [ agNi(P04)g] - катализатор дегидрогенизации, стабилизированный окисью хрома /8/. Отличительная способность - высокая селективность по отношению к бутадиену (80-90%) при превращении за проход 40-50% (на разложенный бутилен). Высокая селективность, вероятно, достигается за счет большой величины отношения концентрации водяного пара к сырью в исходной смеси (18 1), а также благодаря периодической регенерации катализатора смесью водяного пара и воздуха /14,22/. [c.76]

Применение метода дифференциальной термопары, разработанного В. В. Патрикеевым и автором [319, 320] при исследовании катализа спиртов окислами титана, иттрия и др. в работах А. А. Толстопятовой, автора и И. Р. Коненко [321—326], показало, что эти окислы, сначала оказывающие дегидрирующее действие, вскоре покрываются углистыми отложениями и проявляют дегидратирующее действие. Окись хрома и окись цинка не показывают такого эффекта. Последний необходимо учитывать при катализе окислами. Автор, О. К. Богданова и А. П. Щеглова [107] нашли, что хромовый катализатор дегидрогенизации бутилена долго не снижает своей активности, несмотря на образование угля. Поскольку на окислах образуются не дендриты, а смолистые пленки, то отсюда был сделан вывод, что молекулы продуктов разложения мигрируют по поверхности, освобождая активные центры и накапливаясь на неактивных участках. [c.80]

Взаимодействие дивинила с дициаиом [238—240] при темпе агуре выше 400 и в присутствии катализаторов Дегидрогенизации—окись хрома в смеси с окисью алюминия, ведет к образованию нитрила пиколиновой кислот.. . [c.75]

Однако в присутствии соответствующих катализаторов дегидрогенизация некоторых высших парафинов может быть также основной реакцией. Фрей и Хупке [38] нашли, что пропан и бутаны дегидроге-низируются при температурах от 350 до 500° С при атмосферном давлении в присутствии геля окиси хрома. Продукты реакции состояли, главным образом, из водорода и олефина с тем же числом углеродных атомов. Нормальный бутан дает нормальные бутилены, а изоб ан — изобутилен. [c.14]

Наибо-лее употребительными катализаторами-окислами для реакций дегидрогенизации являются в настоящее время окиси хрома, ванадия и молибдена. Формально история применения окиси хрома как катализатора дегидрогенизации начинается именно с работ Ипатьева, выполненных еще в 1901—1902 гг. [41]. Правда, тогда он показал лишь принципиальную возможность использования окиси хрома, так как последняя в реакциях дегидрогенизации изобутилового спирта обеспечивала лишь 2%-ный выход альдегида наличие в продуктах реакции более 12% олефинов и окиси углерода указывало на возможное декар-бонилирование образующегося бутаналя. Последующие, правда, далеко не систематические исследования каталитического дей- [c.122]

Поскольку гидрогени. шция и дегидрогенизация — процессы обратимые, их катализаторами теоретически могут быть одни и те же вещества. Лучшими катализаторами дегидрогенизации все же являются платина и палладий. Никель также весьма активно катализирует эту реакцию, однако весьма существенное значение при этом приобретают реакции глубокого распада исходного углеводорода с образованием метана, углерода и водорода. Значительно лучше идет дегидрогенизация в ирисутствии никеля, отложенного на окиси алюминия с этим смешанным катализатором дегидрогенизация протекает более гладко, а побочные реакции распада значительно ослабевают. Рекомендованы также окись хрома на окиси алюминия и некоторые другие. [c.545]

Равновесие между гидроароматичеокими и ароматическими углеводородами таково, что для получения значительной степени превращения необходимы температуры порядка 350—400°. При этих температурах металлы имеют тенденцию действовать как катализаторы крекинга. N 382 действует как катализатор дегидрогенизации гидроароматических соединений, но более удобными оказываются его смеси с сульфидами молибдена, хрома, вана- [c.313]

Окись хрома и окись молибдена принадлежат к числу хорошо известных катализаторов дегидрогенизации. Работы, посвященные их каталитическим свойствам, можно разделить на три основные группы в зависимости от того, оценивались ли экспериментальные результаты на основе мультиплетной, электронной или кислотно-основной теорий катализа. [c.431]

Возможна также дегидрогенизация боковой цепи с целью получения углеводорода типа стирола. Дегидрогенизация -цимола (легко доступного как побочного продукта сульфирования древесины канадской сосны или полученного из природных терпенов) в 4,а-диметилстирол проводилась при температуре от 482 до. 593 над катализатором окись хрома на окиси алюминия. При 50%-ном превращении за один проход были получены замещенные стиролов с выходом 80%. Выходы были нескслько повышены путем разбавления исходного сырья бензолом [19]. [c.488]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Технологическая схема процесса каталитической дегидрогенизации, применяемая фирмой Гудри , представлена на рис. 14. Процесс проводится в присутствии хромо-алюминиевого катализатора и ирименяется для производства из и-бутана бутиленов или бутадиена. [c.66]

Процесс Гудри пригоден также и для дегидрогенизации йен-танов с целью повышения октановых чисел фракции С5. Так же как и при дегидрогенизации бутанов, процесс проводится на неподвижном хромо-алюминиевом катализаторе. По сообщению фирмы опытные работы показали, что, используя этот процесс, из к-нентана, имеющего октановое число 63,5 (по исследовательскому методу без ТЭС), получается 94%-ный выход продукта с октановым числом 85. Дегидрогенизация изопентана дает продукт с октановым числом 99 при выходе его 97%. [c.69]

Фирма Империал кемикл индастри в Биллингеме использует хромо-алюминиевый катализатор для получения изобутилена путем дегидрогенизации сырья, состоящего из 70% изобутана и 30% к-бутана. По сообщению фирмы нри 550° конверсия сырья за один проход составляет 25%. Выход изобутилена равен 85—90% [c.69]

Химические основы каталитического риформинга в присутствии металлических и окисных катализаторов были разработаны русскими химиками Н. Д. Зелинским и В. Н. Ипатьевым. Возможность проведения дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновым и палладиевым катализаторами количественно, практически без побочных реакций, при 300 °С была показана Н. Д. Зелинским еще в 1911 г. [13]. В этом же году дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов при контакте их с окислами металлов осуществили В. И. Ипатьев и Н. Довгелевич [14]. В 1932 г. В. Лозье и Дж. Вогену также удалось провести дегидрирование циклогексана на окиси хрома [15]. [c.9]

Фрей и Генпке (188) экспериментально определили констаны равновесия для реакции дегидрогенизации нормального бутана в 1-бутилен и в изомерные (цис- и транс-) 2-бутилены при 350, 400 и 450° С при нормальном давлении над окисью хрома в качестве катализатора. На основании данных указанных авторов Введенский и Фрост (16) рассчитали следующее уравнение зависимости константы равновесия нормального бутана с тремя изомерными бутиленами с прямой цепью от температуры [c.52]

Фрей и Гепнке (188) добивались гладкой дегидрогенизации над окисью хрома этана, пропана и бутанов до равновесного состояния при температурах 350—500° С. При более высоких температурах катализатор быстро терял свою активность. Каталитическую дегидрогенизацию парафинов изучали также Пиз и Дерген (112) и Введенский, и Винникова (14). [c.239]

Данные о платиновых, рутениевых катализаторах и никеле Ренея приведены в гл. 13. В гл. 15 содержатся сведения о фомитах меди. Хромит меди перед использованием в реакциях дегидрогенизации восстанавливают в токе водорода при 200-300°С, причем в описанных процессах дегидрирования рекомендуется использовать катализаторы, не содержащие ВаО. [c.82]

Образование кокса дегидрогенизационного определяется природой металла и его эффективным содержанием на катализаторе [101, 102]. Так, кобальт, медь и пикелЬг осажденные на катализаторе, способствуют увеличению выхода кокса. Ванадий, молибден, хром, свинец и железо при высокой концентрации также приводят к росту выхода кокса, но в меньшей степени, чем никель особенностью этих металлов является способность снижать выход кокса при небольшом их содержании на катализаторе [101]. Для всех тяжелых металлов наблюдается снижение дегидрогенизаци-онной активности в циклах реакции — регенерации , и поэтому влияние на выход кокса оказывает только содержание эффективных металлов (см. гл. 3). [c.144]

Каталитическая дегидрогенизация нафтено-в может быть проведена <и над окисью хрома, но с этим катализатором требуется температура 450—500° С, процесс е избирателен (дегидрогени-зируются и пятичленные нафтены) и ведет к 101бразованию также непредельных. [c.124]

Этилбензол получают, в основном, этмлированием бензола этиленом в присутствии катализаторов (А1С1,, Н РО . Эгалбензол превращают в стирол каталитической дегидрогенизацией на оксиде хрома при 600 С. [c.156]

Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов начали на базе относительно малоактивных и малоселективных катализаторов типа оксидов хрома и молибдена. В системе процесса, названного гидроформингом, поддерживали давление ВСГ на уровне 1,4 МПа, что приводило к закоксовыванию катализатора, который приходилось регенерировать каждые 6-8 ч. В связи с этим каждый реактор был дублирован. Невысокая активность катализатора позволяла рассчитьшатьлишь на более или менее полную дегидрогенизацию нафтенов и на очень малое преврашение (дегидроциклизацию) парафинов. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология