Галоид применение катализаторов

Патент РФ №2050187. Катализатор для риформинга бензиновых фракций. Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью, селективностью и экологической безопасностью. Это достигается применением катализатора, содержащего в своем составе платину, рений, галоид и сульфатирован-ную окись алюминия при следующем составе, мас.% /24/ [c.35]

Ароматические галоидопроизводные, имеющие атом галоида в ядре и в боковой цепи, обладают различной реакционной способностью. Соединения с атомом галоида в боковой цепи сходны по свойствам с галоидопроизводными жирного ряда. Например, атомы галоида в таких соединениях легко замещаются на гидроксильные группы, а при взаимодействии их с аммиаком образуются первичные, вторичные и третичные амины и т. д. Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида, связанным непосредственно с атомом углерода ядра, отличаются низкой реакционной способностью. Так, для замены в них галоида на аминогруппу или гидроксил требуется высокая температура и давление, а иногда и применение катализатора. [c.240]

При замене на аминогруппу ароматически связанного атома галоида подвижность его увеличивается при повышении в процессе синтеза температуры и давления и при применении катализаторов, например, меди. Наличие в ядре ряда заместителей, занимающих орто- или пара-положение по отношению к атому галоида, также увеличивает его подвижность. Такими заместителями являются группы [c.29]

Замена на аминогруппу ароматически связанного атома галоида облегчается при повышении температуры и давления и при применении катализаторов, например меди. Наличие в ядре ряда заместителей в орто- или пара-положении по отношению к галоиду также уве- [c.27]

Как известно, почти все процессы поликонденсации проводят с применением различных катализаторов. В качестве катализаторов для реакции эфиров дикарбоновых кислот с гликолями предложены вещества кислого, щелочного и даже нейтрального характера. Менее исследовано применение катализаторов в реакции образования полиамидов. Так, при поликонденсации аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами были испытаны окись магния , борная кислота , соли фосфорных кислот , карбонаты и галоиды поливалентных металлов , растворы соляной, азотной, серной, фосфорной кислот и их аммонийные, натриевые и калиевые соли . Эффек- [c.63]

В техническом катализе (например, в процессах каталитического риформинга и гидрокрекинга) нашли широкое применение бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (окись алюминия, алюмосиликаты, промотированные галоидами, цеолитом и др.) с нанесенным на него ме таллом — катализатором гомолитических реакций (Pt, Pd, Со, Ni, Mo и др.). [c.81]

Хлорбензол СбНаС . Жидкость темп. кип. 132° С. Несмотря на малую подвижность галоида, хлорбензол находит широкое применение в качестве исходного вещества для синтеза различных органических соединений. В промышленности он получается непрерывным мето дом путем хлорирования бензола в присутствии катализатора — хлорного железа. [c.264]

Помимо введения алкенов и алкилгалогенидов в реакционную смесь, имеются и другие способы промотировать изомеризацию чистого к-бутана. Эти методы, но-видимому, основаны на непрямом введении алкенов или алкилгалогенидов в реакционную смесь. Одним из таких методов является применение высоких температур [99]. Сопровождающий изомеризацию крекинг, вероятно, ведет к образованию алкенов или карбоний-ионов. Другой метод — добавка небольших количеств кислорода, являющегося промотором к галогениду алюминия, используемому как катализатор [68, 100]. Кислород расходуется в этом процессе. Это может быть объяснено двояко а) по одному из возможных механизмов кислород окисляет бутан в бутильный карбоний-ион б) кислород взаимодействует с галогенидом алюминия, в результате чего образуется некоторая форма оксигалогенида и галоид, который реагирует с к-бутаном и дает бутилгалогенид. Второе объяснение подтверждается [c.89]

I. Первая из этих реакций, для ускорения которой часто применяют катализаторы, находит главное применение при более легкоподвижном, алифатически связанном галоиде. [c.469]

Замеш,ение галоидов на фтор в различных органических соединениях подробно изучалось Фредериком Свартсом в течение длительного времени. Ои разработал ряд методов [1] для замеш,ения хлора на фтор, однако наиболее удачным из них оказался способ, основанный на применении трехфтористой сурьмы. По этому методу галоидорганическое соединение нагревается с сублимированной трехфтористой сурьмой в присутствии брома или пятихлористой сурьмы, применяемых в качестве катализаторов. Свартс нашел, что по этому способу к одному [c.117]

Применения при галоидировании химических катализаторов следует избегать, так как такие катализаторы — переносчики галоида ( напр., — железо, иод, хлористая сурьма), ускоряя галоидирование, направляют галоид исключительно в ядро, даже при нагревании. [c.41]

Реакция распада В+ является медленной стадией. Ряд других интересных каталитических реакций группируется вокруг перекиси водорода [20, 21]. Перекись водорода может каталитически распадаться в присутствии различных ионов металлов и галоидов, поверхностей металлов и ферментов. Многие перекиси претерпевают аналогичные каталитические реакции. Промежуточные вещества, образующиеся в этих реакциях, оказались весьма активными инициаторами реакций полимеризации, и их применение в качестве редокс -катализаторов обсуждается в гл. X. [c.91]

Для применения как в жидкофазном, так и в парофазном крекинге было предложено большое число твердых контактных катализаторов, в том числе трудно восстанавливаемые окислы металлов, метафосфаты некоторых металлов, активированные углеродистые вещества, сложные карбиды, например карбид железа и вольфрама, и элементарный кремний. Среди летучих катализаторов для парофазного процесса следует упомянуть пары ртути и галоиды. В качестве катализаторов для жидкофазного крекинга были предложены растворимые в маслах ацетил-ацетонаты металлов III — VII групп периодической системы . [c.123]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Применение растворителей с высокой упругостью паров, таких, как метанол, хлороформ, этилацетат, нежелательно, так как это может привести к конденсации паров растворителя в бюретке с водородом. При выборе растворителя предварительно проверяют растворимость вещества в нем. При обсуждении результатов гидрогенизации, как и при определении активного водорода, необходимо учитывать наличие групп, которые могут подвергаться восстановлению, например тидроксильных групп или атомов галоидов. Тип катализатора оказывает значительное влияние на течение гидрогенизации. Чаще всего применяют коллоидный палладий, коллоидную платину, платиновую чернь, окись платины (катализатор Адамса) [5, 6, 84], никель Ренея, а также металлический никель, полученный восстановлением его окиси [215]. Катализатор подбирают в зависимости от вида вещества. Если строение последнего неизвестно, следует провести [c.184]

Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антрахинона в присутствии солей ртути (реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно а -сульфокислот антрахинона, а также применение катализатора в реакциях галоидирования и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей (см. стр. 218). [c.51]

Синтез масляной кислоты из пропилена, окиси углерода и воды осуществляется примерно с такими же выходами и объемной производительностью с применением приблизительно таких же условий реакции и катализаторов, как и синтез пропиоповой кислоты. Единственное различие заключается в том, что в качестве продуктов реакции получают смесь приблизительно равных количеств нормальной и пзомасляной кислот. Обе изомерные кислоты легко можпо разделить перегонкой. Поскольку синтез масляной кислоты не требует добавки галоида к катализатору, его проводят в облицованной серебром аппаратуре таким же способом, как синтез пропионовой кислоты. Взаимодействие же высших олефинов и олефинов разветвленного строения с окисью углерода и водой происходит в реакторах колонного типа, изготовленных или снабженных облицовкой из специальных коррозиопностойких сп.лавов. В данном случае серебряная облицовка неприменима, так как процесс осуществляют с добавкой галоидных промоторов к катализатору. Кроме того, легированная облицовка обладает [c.248]

Ряд исследователей изучали взаимодействие хлористых алкилов с ароматическими углеводородами с применением катализаторов другого вида. Так, при реакции алкилирования бензола галоидал-килами оказались активными алюминиевые стружки (свежеприготовленные, во избежание образования на их поверхности пленки [c.120]

Тем не менее, благодаря технике высоких давлений и применению катализаторов, ароматические гаЛоидопроизводные с галоидом в ядре нашли себе применение в хи.мической промышленности для получения других производных бензола путем обмена галоида на другие заместители. [c.437]

Повышение температуры увеличивает скорость реакции, но зато связано с развитием процессов пиролиза. Применение катализаторов дает возможность увеличить скорость реакции, не повышая температуры. Тип катализатора и время контакта оказывают больщое влияние на ход реакции. Для получения алкилгалоид-моносиланов в качестве катализатора применяется медь, а для арилгалоидмоносиланов — серебро. В присутствии этих катализаторов реакция идет при 285—300°. Главная функция катализатора заключается в получении свободного галоида, который образует с кремнием промежуточный комплекс 51Х. Этот комплекс реагирует со свободными алкильными группами. Алкилирование или дальнейшее хлорирование активного кремния идет до тех пор, пока не образуется молекула типа [c.281]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Применение в качестве катализатора иода, по-видимому, включает образование J 1 и JBг и реакцию этих промежуточных соединений с ароматическим кольцом, а так как прочность связей, образующихся в <т-комплексе (углерод-хлор и углерод-бром), такая же, как и в неката-лизированных реакциях, то более высокая скорость должна быть связана с уменьшением прочности связей, подвергающихся разрыву (хлор-иод и бром-иод). Эти реакции в неполярных растворителях включают, как замечено, более высокий показатель порядка реакции для галоидов [270, 2981. [c.447]

Дороговизна платины предопределила её малое содержание в промышленных катализаторах риформинга и, следовательно, необходимость её эффективного использования. Этому способствовало применение в качестве носителя оксида алюминия, известного как лучший носитель для катализаторов ароматизации. Для придания катализатору необходимой бифункцио-нальности (нужной для всего комплекса реакций) носителю следовало придать кислотные свойства промотированием галоидами (фтором, хлором). [c.3]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

При сульфировании галопдопроизводных бензола установлены три следующие закономерности 1) реакция идет труднее, чем с незамещенным бензолом, 2) галоиды оказывают сильное направляющее в иара-положение влияние, если иара-положение уже занято, то образуется орто-изомер (за исключением случая применения ртутного катализатора), 3) сульфирующие агенты, медленно реагирующие с бромидами и особенно с иодидами, нередко вызывают отщепление или перераспределение галоидных атомов. Крайним случаем является п-дииодбензол, который не удается удовлетворительно просульфировать ни одним из известных агентов, и даже с серным ангидридом он дает полииодбензолы и смесь сульфокислот. В таких случаях атомы галоидов меняют свое положение еще легче, чем метильные группы в реакции Якобсена. Эти две реакции изучены пока недостаточно, чтобы можно было судить об их идентичности. [c.26]

Исследовались каталитические свойства многочисленных сильных кислот фтористого водорода, фтористого бора, галоидсульфоновых кислот, этансульфоновой кислоты и др. Однако ббльшая часть экспериментальных данных, используемых для выяснения механизма изомеризации насыщенных углеводородов, была получена с применением хлористого и бромистого алюминия, серной кислоты и алюмосиликатов. Поэтому рассмотрение реакций изомеризации, катализируемых сильными кислотами, будет ограничено реакциями, протекающими на перечисленных четырех катализаторах. По тем же причинам обсуждение изомеризации в присутствии гидрирующих катализаторов на кислотных носителях будет ограничено реакциями, протекающими в присутствии платины на содержащей галоид окиси алюминия, никеля на алюмосиликатах и алюмомолйбденового катализатора. [c.88]

Все промышленные платиновые катализаторы обладают бифункцио-иальным характером [12]. Дегидрирующей функцией обладает платиновый компонент источником же кислотной функции, необходимой для протекания реакций карбоний-иона, связанных с гидрокрекингом и изомеризацией, является носитель катализатора. Содержание платины может изменяться в широких пределах (0,1—1,0%), но предпочтительно поддерживать его в пределах 0,3—0,7%. Кислотная функция носителя обеспечивается применением алюмосиликата или добавлением галоида (хлора или фтора) к окисно-алюминиевому носителю. В патентной литературе указывается, что приготовление катализатора может включать добавление галоида в количестве около [c.186]

Как видно из приведенных примеров, реакция между галоидалкилами и цианидами протекает отнюдь не легко, и для ее осуществления требуется высокая температура и длительное взаимодействие исходных вешеств. Соединения с более подвижным галоидом, например хлоруксусный эфир, реагируют быстрее. Для превращения в циануксусный эфир хлоруксусный эфир достаточно нагревать с метилалкогольным раствором цианистого калия в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение 4 час. Попытки ускорить реакцию применением меди в качестве катализатора, повидимому могут иметь успех,- так как работы Розен-мунда 1 показали, что даже ароматические галоидзамещенные соединения, которые в обычных условиях почти не реакционноспособны, в присутствии меди вступают во взаимодействие с солями синильной, роданистоБодородной, сернистой и мышьяковистой кислот. [c.40]

В Других случа51Х, в которых замещение галоида аммиачным или аминным остатком удается без применения меди, о о может происходить полнее при помощи Катализатора, например при получении фенилглнцин-о-карбоновой кислоты из о-хлорбензойной кислоты [c.459]

Алкилирующими агентами могут служить ос -олефины, галоид-алканы, преимущественно хлоралканы и спирты. Наиболее перспективными являются ос -олефины, получаемые олигомеризацией этилена в присутствии окисных катализаторов и содержащие от восьми до двадцати четырех атомов углерода в цепи, и низшие олефины (пропилен и бутилен) [40]. Гексеновая фракция ос -олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, в настоящее время еще не нашла квалифицированного применения. Применение галоидалканов и спиртов для алкилирования нафталина ограничено сырьевой базой этих алкилирующих агентов. Предположительные темпы роста производства олефинового сырья составляют 4-6% в год [42]. [c.18]

Интересно отметить, что не только соединения некоторых тяжелых металлов, но и некоторые неметаллы и их соединения (особенно иод) являются активными катализаторами гидрогенизации. I. О. Раг-benindustr e [герм. пат. 678808 (1939)] запатентовало применение для гидрогенизации галоидсодержащих катализаторов, как галоидные соединения серы. Галогены или галогениды металлов могут применяться также вместе с окислами металлов или сернистыми катализаторами. Пиер, Симон и Эйзенхут [ам. пат. 2177346 (1939)] рекомендуют гидрогенизовать асфальтовые материалы в присутствии галоидов, галоидных соединений серы или фосфора и галогенидов аммония, в присутствии летучих органических галоидных соединений,, например, четыреххлористого углерода. Другие катализаторы гидрогенизации (окислы металлов или их сернистые соединения) могут применяться одновременно. [c.201]

При втором типе гомогенного катализа в газовой фазе, например при расщеплении NaO на азот и кислород, ускорение процесса с помощью атомов галоида не пропорционально давлению галоидных молекул катализатора, а увеличивается пропорционально квадратному корню из давления, следуя тому же закону, по которому изменяется количество атомов галоида, находяпщхся в термическом равновесии с молекулами галоида, присутствующими в газовом пространстве. Разложение НцО парами ртути представляет пример применения в качестве катализатора одноатомного газа. Фольмер и Богдан [493] доказали, что здесь скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, т. е. давлению паров ртути. [c.193]

Для получения цианисты.х солей Wittek обра батывал аммиаком и двуокисью углерода в смеси с углеводородами гидроокиси или карбонаты щелочей в присутствии угля при температурах 400— 800° и при атмосферном или повышенном давлении. Как указывают, на процесс благоприятно влияет ряд факторов напри. М ер присутствие галоидов или цианатов, применение таких катализаторов, как медь, марганец или активированный уголь, регулирование содержания воды в газах. [c.327]

Как и в случае толуола, хлорироваме высших го.дюлогов бешола в присутствии обычных переносчиков галоида приводит преимущественно к образованию производных, замещ енных в ядре та кие продукты получаются даже тогда, когда хлорирование проводят на солнечном свету или п ри те.мпературе кипения. глеводорода. Замещение в ядре было осуш ествлено многими исследователями при ведении хлорирования а холоду с применением иода в качестве катализатора применялось также и железо . [c.845]

Разработаны методы получения высокомолекулярного полиэтилена при низком давлении с применением других катализаторов, например смеси соединений алюминия (моногалогенида диалкил- или диарилалюминия общей формулы К2А1Х, где К — атом водорода или углеводородный остаток, а X представляет собой атом Н, галоида, алкоксигруппу, арилоксигруппу, остаток вторичного амида кислоты, остаток меркаптана или тиофенола, карбоновой или сульфокислоты). В качестве катализаторов применяются также соединения металлов IV, V и VI групп периодической системы (например, соли Т1, 2г, ТЬ или Сг [314], цинк- и натрийалкилы [315—320], смеси алкиллития с пси [321], магнийгалогеналкилы с Т1Си [322], трибутил-бор [323]). [c.215]