Гликоли, водородная связь

Класс I. Жидкости, способные образовывать пространственные структуры с сильными водородными связями, такие, как вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и т. д. [c.203]

Пары воды также прочно удерживаются гликолем или глицерином, примененными в качестве жидкой фазы, благодаря образованию водородных связей. [c.194]

Вопрос о том, какая конформация является наиболее предпочтительной, решается не столь просто для молекул, содержащих заместители различной природы. ИК-спектры показывают в этилен-гликоле наличие не только транс-кон-формера, но и гош-формы, стабилизированной водородной связью [c.127]

Как и следовало ожидать из рассмотрения структуры гликолей, в которых имеется более одного центра для образования водородной связи, для, [c.831]

Учитывая электростатическую природу водородной связи, можно предполагать значительное влияние стерических затруднении на межмолекулярную водородную связь и, как следствие, на физические свойства эфиров гликолей. В табл. 83 приведены. свойства простых этиловых эфиров гликолей, полученных из различных окисей. С увеличением молекулярной массы окисп возрастают температура кипения и коэффициент преломления эфиров. При более высокой температуре кипит изомер с первичной ОН-группоя. [c.291]

Простые эфиры гликолей с близкой молекулярной массой обладают схожими свойствами. Замещение водорода гидроксильной группы гликоля уменьшает вероятность межмолекулярной водородной связи, поэтому моно- и особенно диэфиры гликолей кипят прп более низкой температуре и имеют меньшую плотность, чем сами гликоли. [c.294]

Аналогичная зависимость показателей от молекулярной массы обнаруживается и для диоксо.ланов, замещенных в положении 4. Их получают в основном из замещенных а-окисей. Все 1,3-диоксоланы вследствие малой способности к образованию межмолекулярных водородных связей кипят при более низкой температуре, чем соответствующие им гликоли или алициклические эфиры с одинаковой молекулярной массой. [c.298]

Сравнение результатов хроматографирования указанных компонентов на разных неподвижных фазах позволило установить пары своеобразных хроматографических аналогов тппа гликоль — эфир дигликоля, дигликоль — эфир тригликоля. Изменения порядка выхода объясняются различной способностью примененных неподвижных фаз образовывать водородную связь с разделяемыми компонентами. Это явление использовано для четкого определения примеси одного компонента перед пиком основного вещества другого, для идентификации компонентов смесей гликолей и их эфиров. [c.345]

Растворимость НС1 в гликолях (в моль/моль) при температурах от -50 до О °С связана с основностью только одного из атомов кислорода, так как только одна гидроксильная группа образует комплекс с НС1. Атом кислорода второй гидроксильной группы участвует в образовании внутримолекулярной водородной связи, образуя пятичленное кольцо [c.18]

Для образования водородной связи с хроматографируемым веществом неподвижная фаза должна быть либо дезактивирована водой, органической кислотой, амином, амидом, гликолем и т. д., либо содержать в своей решетке собственные донорные илн акцепторные группы (—ОН, —ЫН—), как это имеет место в кислотных и основных ионообменниках, полиамидах, в меньшей степени в активированных сорбентах (силикагеле, окиси алюминия или кремнеземе). [c.27]

Гликоли хорошо растворяют соли карбоновых кислот эту растворимость объясняют образованием водородной связи между молекулами растворителя и растворенного вещества. Углеводороды в смеси способствуют растворению солей жирных кислот с длинной цепью и большей отчетливости конечной точки титрования. В большинстве случаев наилучшей смесью является этиленгликоль — изопропанол или пропиленгликоль — изопропанол. Однако для солей кислот с длинной цепью, например стеарата натрия, изопропанол не обладает достаточной растворяющей способностью. В этом случае следует применять бутанол или амиловый спирт, хлороформ или диоксан. [c.137]

Учитывая участие в образовании каучуко-смоляных структур конденсационной воды, связанной непрочными водородными связями, проверена (с положительными результатами) замена части ее на гликоли, имеюшие более высокую температуру кипения. [c.116]

Продукте, а частицы смолы распределены между глобулярными структурами каучука. Природа связей каучука и смолы еще не определена, но учитывая, что прочностные показатели такой системы резко уменьшаются при вальцевании, предполагают наличие физических связей на поверхности глобулы Считают, что большое влияние, на. прочность связи смолы и каучука оказы-. вают водородные связи, образованные за счет остаточной влаги, не удаляемой из системы даже при длительной сушке. При замене воды менее летучими веществами, например гликолями, увеличиваются термостойкость и механическая прочность вулканизата. [c.133]

Наличие в цепи полимера группировок, способных образовывать водородные связи, резко ухудшает растворимость полимера. Так, например, полиамиды из алифатических диаминов и дикарбоновых кислот растворимы только в таких полярных растворителях, как фенолы, минеральные кислоты, муравьиная кислота и трифторэтанол. В то же время полиэфиры из тех же дикарбоновых кислот и гликолей с таким же числом углеродных атомов, что и соответствующие диамины, растворяются легко в хлорированных углеводородах, спиртах и т. п. Введение в цепь полиэфира ароматической кислоты обусловливающей жесткость цепи и плотную упаковку, резко снижает их растворимость, как, например, в случае полиэтилентерефталата и полиэфиров сходного строения. [c.16]

Жидкости, способные к образованию трехмерных цепей прочных водородных связей, например вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и др. Соединения типа нитрометана и ацетонитрила также образуют трехмерные цепи водородных связей, однако гораздо более слабых, чем связи соединений, имеющих группы ОН и NH. Поэтому соединения данных типов отнесены к классу П, [c.128]

К таким жидкостям прежде всего относится вода. Она способна к образованию трехмерной сетки водородных связей. К этому классу относятся, и другие жидкости, содержащие несколько гидроксильных групп глицерин, гликоль и др. Эти вещества и вещества, содержащие гидроксильные и аминные группы, имеют высокую диэлектрическую проницаемость при сравнительно низком дипольном моменте благодаря ассоциации их молекул в полимерные молекулы. Высокую диэлектрическую проницаемость имеют вода, глицерин, муравьиная кислота, аминокислоты и др. Жидкости этой группы хорошо смешиваются между собой. [c.412]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

Поливиниловый спирт относится к сравнительно небольшой группе синтетических полимерных соединений, хорошо растворимых в воде, гликолях, глицерине и в то же время обладаюш,их высокой стойкостью к действию большинства универсальных органических растворителей. Особенно ценна высокая масло-, бензо- и керосиностойкость поливинилового спирта, удачно сочетающаяся с высокой упругостью пластифицированного поли-.мера (пластификаторы—глицерин или гликоли) и со способностью его образовывать бесцветные прозрачные, светостойкие пленки и нити, легко формоваться в изделия методом литья под давлением. Пленки и изделия из поливинилового спирта отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладотекучестью в нагруженном состоянии. Несмотря на присутствие пластификатора в эластичных пленках, они обладают хорошей прочностью, особенно при растяжении ( 600 кг1смР ) и истирании, превышающей прочность резин. Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость вулканизованной пленки натурального каучука. Такая прекрасная газонепроницаемость и высокая температура стеклования поливинилового спирта обусловлены возникновением водородных связей между звеньями соседних макромолекул [c.284]

На том же эффекте основано отделение бензола в колонке с карбоваксом 400 от н-декана, причем бензол с температурой кипения 80°С выходит из колонки позже н-декана, несмотря на то, что температура кипения последнего 170 С. Карбовакс (полиэтилен-гликоль) тоже содержит в гидроксильных группах протонизирован-иые атомы водорода, способные к образованию водородной связи с л-электронами двойных связей бензола. [c.194]

В рассмотренном исследовании, как и в других аналогичных, обычно принимается, что условия для образования водородной связи у а-гликолей, 1,2-аминооксисоединений и других подобных веществ наиболее благоприятны при нулевом диэдральном угле О—С—С—О (соответственноО—С—С—N). Считается, что чем меньше этот угол, тем сильнее водородная связь и, соответственно, сильнее сдвиг полосы в ИК-спек-тре. Недавно, однако, на примере диолов ряда норборнана, бицикло[2,2,2]октана и адамантана было показано [54]. что [c.352]

Поливиниловый спирт получают в виде порошка или мелких гранул белого, иногда кремового цвета. Удельный вес поливинилового спирта 1,293 г см , температура стеклования — 80°. Полимер хорошо растворим в воде, гликолях и глицерине, не растворим в одпоатомных спиртах и большинстве органических растворителей, в том числе в различных фракциях нефти. Поливиниловый спирт легко формуется методом литья под давлением или экструзии, образуя прочные прозрачные изделия, пленки, нити. Изделия отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладоте-кучестью даже в нагруженном состоянии. Прочность на растяжение пленок, пластифицированных глицерином, превышает прочность резин (600 кг/смР). Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость резин нз натурального каучука. Перечисленные свойства поливинилового спирта объясняются межмолекулярпыми водородными связями, возникающими между звеньями соседних макромолекул благодаря наличию в них гидроксильных грунн [c.819]

Группа I. Жидкости, способные образовать пространственную сетку прочных водородных связей, например вода, гликоли, глицерин, амино-спирты, гидроксиламин, оксикислоты, полифеиолы, амиды и т. д. Соединения типа нитрометана и ацетонитрила также образуют пространственную сетку водородных связей, но эти связи значительно менее прочны, чем образующиеся с участием ОН- и NH-rpynn. Поэтому соединения этого типа отнесены к группе II. [c.118]

Необходимо указать на существование соединений и других типов. В. Брэдли показал, что полярные молекулы гликолей, поли-гликолей и полигликолевых эфиров интенсивно сорбируются в межпакетных промежутках монтмориллонита, вытесняя из них воду. Иллюстрируя значение полярных связей, Д. Мак-Эван [26] приводит большой список органических соединений (спиртов, в том числе многоатомных, эфиров, ароматических углеводородов и др.), адсорбирующихся на монтмориллоните и галлуазите с вытеснением ранее адсорбированных неорганических катионов. Этими авторами было показано наличие водородных связей 81—О—. . . —Н—С и энергии поглощения органических диполей, значительно большей, чем воды. С этим согласуются ИК-спектроскопические исследования, обнаружившие, что дейтерировапный метанол, пропиловый, третичный бутиловый и аллиловый спирты, адсорбирующиеся на монтмориллоните или вермикулите, испытывают возмущение со стороны кислого [c.70]

О Конского Используя охлаждение в турбулентной струе (см стр 33) и фотоэлектрический счетчик для опредетения числа образующихся аэрозольных частиц, эти авторы измерили скорость возникновения частиц из нескольких веществ при различных пересыщениях Для дибутилфталата было получено хорошее сопасие с теорией Беккера — Деринга Большие отклонения для триэттен-гликоля, по-видимому, можно объяснить действием водородных связей на структуру ядер критического размера [c.21]

Глицерин — более сильная кислота, чем гликоль. Для него pK = 14. Поэтому в щелочном растворе NaOH глицерин однократно ионизирует. Ионюация второго гидроксила происходит под действием электростатического поля иона Третий гидроксил остается не ионизированным и образует с хелатирующим кислородом внутримолекулярную водородную связь. Все это создает большой энергетический выигрыш при образовании глицератов и [c.440]

Строение эфирной группы, в частности, для метил-, этил- и бутиловых эфиров этиленгликоля лхало влияет на внутримолекулярную связь. Сдвиг внутримолекулярной водородной связи в гликолях [c.290]

Интересным проявлением межмолекулярной водородной связи эфиров гликолей является образование азеотропных смесей типа моногликоль — мопоэфпр дигликоля и дигликоль — моноэфир три-гликоля [25]. Свойства азеотропной смеси этилкарбитол — этиленгликоль приведены ниже [c.296]

Аналитический контроль технологического процесса получения простых моноэфиров гликолей реакцией окисей алкиленов со спир-та1ги может быть полностью проведен газохроматографическим методом. Не иступивший в реакцию этиловый спирт в синтезе этилового эфира этиленгликоля (так называемый возвратный спирт) анализируется при 90 °С на колонке 150 X 0,4 см, наполненной тефлоном, модифицированном триэтиленгликолем детектор — катарометр. Компоненты выходят в следуюш,ем порядке диэтпловый эфир, окись этилена, вода и этилцеллозольв [37]. Интересно, что окись этилена (т. кип. 10,7 °С) удерживается на триэтиленгликоле сильнее диэтилового эфира (т. кип. 34,6 °С), что можно объяснить образованием весьма прочной водородной связи циклического эфира — окиси с триэтиленгликолем. [c.344]

Существуют спирты, содержащие две,, три и более гидроксильных групп. Спирты с двумя гидроксилами - диолы, или двухатомные спирты, - обычно называются гликолями. Низшие гликоли - вязкие жидкости с высокими температурами кипения, что связано с увеличением числа водородных связей по сравнению с одноатомными спиртами. Химические свойства гликолей во многом аналогичны свойствам спиртов. Простейший представитель гликолей - этандиол, этиленгликоль СН2ОН—СН2ОН -вязкая бесцветная сладкая на вкус жидкость с =198 °С. С водой этиленгликоль смешивается во всех отношениях, образуя низкозамерзающие смеси, и его с успехом применяют для приготовления антифризов - жидкостей, не замерзающих при отрицательных температурах. Например, водный раствор, содержащий 60 % этиленгликоля, замерзает только при -49 °С. Сложные эфиры этиленгликоля с двухосновными органическими кислотами используются как материалы для получения синтетических волокон. [c.414]

Протонные растворители (вода, спирты, гликоли, карбоно-ые кислоты, фенол и др.) эффективно сольватируют анионы за кет образования водородной связи. Это взаимодействие, согласно финципу ЖМКОу наиболее эффективно реализуется при соль-Ьтации жестких оснований Льюиса (гл. 3). Поэтому в протон-Юй среде в наибольшей степени сольватированы жесткие анио-а небольшого размера малой поляризуемости, относящиеся к ислу слабых восстановителей — Р" НО" ЯО" КСОО" СН" [c.115]

Обозначения групп органических соединений В —борсодержащие соединения N—азотсодержащие соединения Р —фосфорсодержащие соединения S—серусодержащие соединения Si — кремнийсодержащие соединения I—соединения, способные к образованию сильных водородных связей (гликоли, аминоспирты. многоосновные кислоты и т. п.) II —полярные соединения, способные к образованию водородных связей, и соединения с активным водородом [спирты, фенолы, первичные и вторичные амииы, нитрилы (а-Н), нитросоединення (a-H)j III —полярные соединения, способные к образованию водородных связей, но не имеющие активных атомов водорода, в том числе и а-Н IV — соединения, обладающие умеренной способностью к обмену атомов водорода V--неполярные соединения, углеводороды, сульфиды и др. VI —различные неорганические и органические соединения. [c.85]

На рис. 3 приведена зависимость сопротивления массопер даче в неподвижной фазе от коэффициента емкости колонки к для 12 неподвижных фаз различной природы. График имеет экспоненциальный характер, поэтому целесообразно сравнивать эффективность неподвижных фаз при достаточно больших коэффициентах емкости. Неподвижные фазы, обладающие нерегулярной структурой жидкости, обеспечивают минимальное значение сопротивления массопередаче. Например, трикрезилфосфат, трибутилфосфат и сквалан, молекулы которых не обладают плоской структурой и не имеют специфических активных центров, Ихмеют минимальные значения сопротивления массопередаче из испытанных жидкостей. И, наоборот, плоские молекулы диметилнафталина, бромнафталина, а также триэтилен-гликоля, образующие друг с другом водородные связи, обеспечивают максимальное значение сопротивления массопередаче. Плоские молекулы могут быть упакованы в жидкости с достаточно большой плотностью, поэтому неподвижные фазы, молекулы которых содержат ароматические фрагменты, обладают, [c.31]

Турска и сотр. [101] применили метод распределения между двумя несмешивающимися жидкостями для разделения поликапронамида на 30 фракций. В качестве комионептов системы были взяты фенол, вода, этиленгликоль. Ими было показано [102], что в состав коацервата, образующегося между двумя несмешивающимися жидкостями, входит полимер, вода, гликоль и фенол. Состав коацервата зависит как от молекулярного веса полиамида, так и от концентрации полимера в исходном растворе и от соотношения жидких фаз. Причину образования коацерватов авторы видят во влиянии воды, которая препятствует образованию водородных связей между МН-группами полимера, так как вода активно взаимодействует с этими группами. [c.58]

Относительно спиртов нами сделано предположение, что при омылении образуются гликоли или диолы в виде циклических структур за счет прочной водородной связи. К этой мысли приводит исследование спектров поглощения образцов в области 4000— 2000 при различных концентрациях [10]. Во всех спектрах окисленного парафина, соответствующих нейтральной и кислой фракциям, присутствует полоса поглощения (дуплет) в области 2750—2640 M , которую на основании литературных данных можно приписать водородной связи, подобной имеющейся в димерах кислот, в циклических енольных формах дикотонов, в непрерывных гидроксильных соединениях и т. п. [3, 11, 12]. [c.315]