Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анилин производные как основания

    В качестве ингибиторов применяют главным образом органические вещества или их смеси смолы, алифатические амины, производные ароматических и гетероциклических соединений, белковые вещества, спирты и их производные, отходы сахарного производства, сульфидные щелоки и др. Большое распространение в СССР получили ингибиторы 4M —хинолиновые основания (смесь), ПБ-5 — продукт конденсации анилина с уротропином, [c.372]


    Химические свойства анилина обусловлены наличием в его молекуле аминогруппы —NH2 и бензольного ядра. Подобно аминам, производным углеводородов предельного ряда, анилин реагирует с кислотами с образованием солей, но окраски раствора лакмуса не изменяет. Следовательно, анилин более слабое основание, чем амины предельного ряда. Чем это можно объяснить Чтобы ответить на этот вопрос, вспомним о взаимном влиянии атомов и атомных групп в молекулах. Как и в молекуле фенола (III, с. 90), бензольное ядро несколько оттягивает свободную электронную пару от атома азота аминогруппы. Вследствие этого электронная плотность на атоме азота в молекуле анилина уменьшается и он слабее притягивает к себе протоны, т. е. основные свойства анилина ослабляются. Важнейшие химические свойства анилина показаны в таблице 1. [c.7]

    Для анализа производных карбоновых к-т разработано большое число методов. Ангидриды после их гидролиза до к-т титруют р-рами щелочей. В случае анализа смеси к-ты и ее ангидрида кислотно-основным титрованием определяют сумму обоих в-в, а затем проводят р-цию ангидрида с морфолином или анилином и оттитровывают выделившиеся к-ты. В последнем случае можно также определять избыток основания титрованием р-ром НС1. Аналогично определяют галогенангидриды или их смеси с к-тами. При этом вместо р-ции с аминами часто используют взаимод. галогенангидрида со спиртом с послед, раздельным титрованием своб. карбоновой к-ты и выделившейся галогеноводородной к-ты р-ром щелочи. [c.402]

    Для четырех сильных - Т-заместителей [м-ОН, п-ОСНд, rt-NHj и п-Ы(СНд)21 обнаруживаются систематические отклонения, которых нельзя было ожидать на основании простой картины прямого резонанса. Наилучшие значения в, рассчитанные для этих заместителей без учета реакций производных анилина, равны —0,178 —0,111 —0,172 и —0,172, а с включением таких реакций они составляют —0,335 —0,223 —0,423 и —0,266 соответственно. [c.464]

    Аманотиофены. 2- и 3-Аминотиофены являются аминотаутоме-рами. В отличие от анилинов свободные основания очень неустойчивы, тогда как соли аминотиофенов и их ацильные производные вполне стабильны. [c.261]

    Значение особенностей строения, констатированное при рассмотрении сульфитной реакции нафтолов и нафтиламинов, играет роль и здесь сульфогруппа, стоящая в мета-положении по отношению к ОН- или NHg-rpynne нафталинового производного, препятствует замещению ауксохрома на ариламиновую группу. Следовательно при взаимодействии 2.5-диоксинафталин-7-сульфо-кислоты и сернистокислого анилина нет основания ожидать замещения обоих гидроксилов, но лишь одного, находящегося в ядре, свободном от сульфогруппы, стоящей в мета-положении  [c.286]


    Гуго Шифф (1834—1915), ученик Вёлера, был профессором во Флоренции, занимался исследованиями в различных областях химии. Он изучал многоосновные кислоты, аспарагин, глюкозиды, производные фурфурола, металламины. Открыл фуксиновый реактив для распознавания альдегидов (1865—1866), реакцию конденсации альдегидов с анилином (шиффовы основания) и усовершенствовал лабораторную аипаратуру. Шифф был человеком большой культуры и либеральных взглядов. Он написал биографию Пристли [c.341]

    Из этих агентов алкилсернокислые соли AlkOSOsNa действуют наименее энергично. Диметилсульфат при взои.модействии с двумя молекулами первичного амина (в водной суспензии при встряхивании) дает вторичное основание и метил-сернокислую соль первичного амина как результат взаимодействия образовавшейся по уравнению (3) метилсерной кислоты с второй молекулой первичного амина. При нагревании первичного амина с диметилсульфатом до более высокой температуры можно по желанию направлять реакцию в сторону образования преимущественно моно- или диалкильных производных. Выходы продуктов алкилирования. выше у гомологов анилина, чем у самого анилина. Третичные основания В неводной среде, (например, в эфирном бензольном растворе) действием того [c.534]

    Шифф (S hiff) Гуго (1834—1915) — немецкий химик, ученик Вёлера. Занимался исследованиями в различных областях химии. Изучая многоосновные кислоты, аспарагин, глюкозиды, производные фурфурола, метиламины. Открыл фуксиновый реактив для распознавания альдегидов, реакцию конденсации альдегидов с анилином (шиффовы основания) и усовершенствовал лабораторную аппаратуру. Автор биографии Дж. Пристли 131, 184 [c.300]

    При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

    Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

    Производные пиридина и анилина извлекаются из фракции 150—180 °С обработкой 1 н. раствором хлороводорода при отношении сырья к кислоте 3 1, 50 °С в, течение 0,5 ч [190]. Кислотный слой очищают от углеводородов промывкой хлороформом, нейтрализуют 40 % едким натром. Выделяющиеся азотсодержащие соединения экстрагируют хлороформом, который затем удаляют в токе азота. Например, обработкой фракции 150—350 °С нефти Джар-Кургана 86 % серной кислотой выделяли одновременно нефтяные сульфиды и азотсодержащие соединения [203]. Разбавлением экстрактной фазы получали органический слой сульфидов и сернокислотный слой азотсодержащих оснований. После нейтрализации кислотного слоя 30 % щелочью получали концентрат, содержавший хинолины, бензохинолины, нафтОбензо-хинолины, нафтохинолины, динафтопиридины, пиридины и динафто-бензохинолины. [c.90]

    Алифатические амины с углеводородными радикалами С4 и С5, четвертичные аммониевые основания, анилин и его производные могут использоваться для извлечения рутения (ГП) из солянокислых растворов [135—137]. Экстрагентом являлся додёциламин 12H25NH2 сначала в растворе четыреххлористого углерода с добавкой 10 % изоамилового спирта, предотвращающего образование третьей фазы, а затем — в солянокислой форме. [c.344]

    Аналогичным образом конденсируются с ацетоном ароматические основания под влиянием кислотных катализаторов. Однако образовавшиеся вначале арилированные диацетонамины претерпевают циклизацию и превращаются в производные дигидрохинолина, которые применяются в качестве антиокислителей для каучука. Анилин реагирует по следующей схеме  [c.323]


    Основаниями могут быть частицы, обладающие неподеленной парой электронов, за счет которой и происходит присоединение Н+. Отчетливые основные свойства проявляет аммиак и его производные — амины, например, метиламин СНдМНг, гидроксиламин ЫНаОН, гидразин МНа— МНа. Участие азота в р — я-сопряжении существенно снижает его основные свойства, поскольку присоединение иона Н + выключает атом N из сопряжения. Поэтому анилин [c.233]

    По ойисанной методике можно определять различные производные анилина и другие основания, р/С которых в воде не более 10. [c.443]

    Вовсе нет Превратив всю химию из науки преимущественно аналитической, каковой она была до работ Кекуле и Бутлерова, 1 науку главным образом синтетическую, структурные теории послужили основанием для качественного скачка и в развитии химической технологии. Если на уровне учения о составе последняя представляла собой более всего технологию основных неоргаинчес-ких продуктов, то на уровне структурной химии кроме этого появилась технология органических веществ, процессы получения которых протекают без существенных кинетических и термоди намичес-ких ограничений и приводят к экономически приемлемым выходам. Такими веществами оказались ароматические нитросоединеиия, анилин и другие амииосоединения, получаемые на их основе, и некоторые кислородсодержащие производные бензола, нафталина и антрацена. [c.102]

    Трудно согласиться вообше с достаточной правомерностью определения степени ароматичности соединений на основании относительных скоростей отдельных реакций замещения, так как это приводит к явным противоречиям даже в случае различных производных бензола (анилин, нитробензол, фенолы). Вместе с тем, нельзя не отметить, что реакция Фриделя-Крафтса, как это было показано ещё И. Л. Кондаковым (106) и С. Крапивиным (107), отнюдь не является специфической только для арол1атических систем. Накопившийся к настояи ему времени фактический материал показывает, что эта реакция имеет место с парафинами, циклопарафинами и олефиновыми углеводородами. Так например, триметилэтилен в мягких условиях реагирует с хлористым ацетилом по схеме [c.15]

    Эта общая реакция, рассмотренная в работе [1], имеет, однако, лишь ограниченное применение для синтеза, что объясняется образованием значительных количеств орто-, мета- и арл-замещенных анилинов при реакции с монозамещенными производными бензола, умеренными выходами, получающимися в большинстве случаев, и довольно большой трудоемкостью процесса. Образование орто-, мета- и яра-изомеров дает основание предполагать участие реакционноспособного промежуточного соединения MRa или какого-то его комплекса. Тем не менее иногда этот метод синтеза вполне заслуживает внимания (примеры а и в./). Среди других применявшихся азотсодержащих реагентов находится гидроксиламин-О-судьфокис-лота и соли гидроксиламина [2] и азотистоводородная кислота [3]. Для этих реагентов наблюдается нормальная ориентация замеще- [c.544]

    Ароматич. соед. (бензол, анилин, толуол) образуют с Ф. соответствующие диарилметаньг. в присут, НС1 бензол хлор-метилируется Ф. по Блана реакции, образуя беизилхлорид с фенолами в присуг. к-т или оснований Ф. конденсируется с образованием орто- и иара-мети тольных производных, к-рые далее превращаются в феноло-формальдегидные смолы. Продукты конденсации Ф. с фенол- и нафталинсульфокислотами используют как дубильные в-ва (нсра юл и др.). [c.115]

    Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

    Было определено значение рКа для целого ряда производных пиррола. Незамещенный пиррол является очень слабым основанием (р/Са —3,8) для 0,1 молярного раствора пиррола в 1 н. кислоте это соответствует одной протонированной молекуле на 5000 непротонированных. Основность резко возрастает по мере увеличения числа алкильных заместителей например, 0,1 молярный раствор 2,3,4,5-тетраметилпиррола в 1 н. кислоте, рКа которого составляет +3,7, уже полностью протонирован по углеродному атому (ср. с анилином, у которого рКа +4,6). [c.218]

    Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

    Описанный в работе Лидера [70] метод определения спиртов, который основан на превращении их в производные гексафторацетона, применим также и для определения аминов. Этим методом анализировали такие амины, как метиламин, я-пропиламин, изопропиламин, бензиламин, а-метилбензиламин, этаноламин, 3-ами-нопропанол-1, изопропаноламин, (3-этоксиэтиламин, 3-метоксипро-пиламин и этилендиамин. Из ароматических аминов анализировали о-хлоранилин, д-хлоранилин, /г-аминофенол, /г-аминобензиловую кислоту, сульфаниламид, 2-амИ Нопиридин, 3-аминопиридин и 4-аминопиридин. Из вторичных аминов анализировали диметиламин, диэтиламин, ди-я-пропиламин, диэтанола мин, Ы-метил анилин, [c.304]

    Известны лишь немногие производные 4Я-1,4-оксазина. Действие основания на Л -бромацетильное или Л -а-бромпропиониль-ное производное этилового эфира а-аминоацетоуксусной кислоты приводит к этиловому эфиру 5-гидрокси-2-метил-4Я-1,4-оксазин-карбоновой-3 кислоты (45 К = Н) и его 6-метилзамещенному (45 К = Ме), соответственно. После гидролиза этих эфиров и декарбоксилирования образовавшихся кислот были получены 5-гидр-окси-2-метил- и 5-гидрокси-2,6-диметил-4//-1,4-оксазины. Аналогично, щелочной обработкой хлорацетильных производных Л -(4-нитрофенацил)анилина и его 3-хлорзамещенного получены 5-гидр-окси-2-(л-нитрофенил)-4-фенил-4Я-1,4-оксазин (46 Н = РЬ) и его [c.573]

    Катионы аминов также катализируют некоторые реакции путем образования промежуточных иминов 15]. Например, ионы анилиния катализируют синтез семикарбазонов из производных бензальдегида [уравнение (7.20)]. Активность этих катализаторов в 10—1000 раз выше активности других сопоставимых по силе кислот. На промежуточное образование иминов в ходе катализа указывает целый ряд факторов. 1) В разбавленных растворах семикарбазида Ы-бензилидинанилины диссоциируют на альдегид и семикарбазон, причем относительное содержание семикарбазона зависит от концентрации семикарбазида. 2) За исключением сильно разбавленных растворов, скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона не зависит от концентрации семикарбазида, и скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона практически целиком определяется скоростью образования имина. 3) Скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона совпадает со скоростью катализируемого ионами анилиния образования оксимов. Таким образом, все эти данные дают достаточно оснований считать, что катализ ионами анилиния осуществляется по нуклеофильному механизму. [c.170]

    Подобным образом из аминобензильных производных гомологов анилина можно получить различные симметрично и несимметрично построенные диаминодифенилметановые основания, имеющие значение при синтезе трифенилметановых красителей °). [c.410]

    Значение рА определено для большого числа производных пиррола [10], а сам незамещенный пиррол — чрезвычайно слабое основание со значением рКа -3,8. Так, в растворе 1 н. кислоты с концентрацией пиррола 0,1 моль/л на одну протонированную молекулу пиррола приходится 5000 непротонированных молекул. Основность пиррольного цикла весьма быстро увеличивается при введении алкильных заместителей, идля 2,3,4,5-тетраметилпирроларА равен +3,7, что соответствует полному протонированию всех молекул пиррола в вышеприведенных условиях (для сравнения рА анилина +4,6). Таким образом, алкильные группы оказывают необычайное стабилизирующее влияние на катионы — пирролы, содержащие /яре/л-бутильные группы, при протонировании образуют стабильные кристаллические соли [11]. [c.312]

    Методы, основанные на катализируемых рутением конденсациях ариламинов со спиртами, могут оказаться полезными для синтеза большого числа производных индола. Механизм реакции включает гидридный перенос с образованием альдольных интермедиатов. Процесс может быть проведен внутримолекулярно, как показано на приведенной ниже схеме [306], или межмолекулярно, например при взаимодействии анилина с триэтанолами-ном [307]. [c.463]

    Любое из перечисленных ниже ароматических оснований в присутствии H I, НСООН, трихлороуксусной кислоты или толуолсульфокислоты дают окраску с метилированными сахарами после прогревания при 100-103 С анилин п-аминодиметил-(или диэтил)анилин (окраска, даваемая этими веществами, зависит от степени метилирования и положения метильной группы в сахаре) п-фенилендиамин Н-(1-нафтил)-этилендиамин (последний пригоден для определения метильных производных кетоз). [c.400]

    Трехгорлую колбу на 150 мл с мешалкой и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 46 мл анилина (см. синтез 1.1) и 40 мл этилбромида, нагревают при размешивании до кипения и выдерживают 2,5 ч. Затем заменяют обратный холодильник прямым и отгоняют избыток этилбромида ( 7 мл). Укрепляют в кольце стакан на 500 мл с мешалкой и капельной воронкой. В стакан переносят реакционную массу, при перемешивании добавляют 100 мл воды и 60 мл конц. H I. Затем добавляют 200 г мелкоизмельченного льда и по каплям приливают раствор NaNo2, при этом УУ-этиланилин превращается в УУ-нитрозо-производное и выделяется в виде, масла, а побочные продукты алкилирования — соль третичного амина и соль четвертичного амо-ниевого основания — остаются в растворе. Всю массу переносят в делительную воронку на 500 мл и немедленно экстрагируют выделившееся масло 200 мл эфира (порциями по 40 мл). Эфирные вытяжки объединяют, переносят в колбу Вюрца на 350 мл и отгоняют эфир. Остаток возвращают в стакан, добавляют 60 г гранулированного олова и медленно, при размешивании, добавляют 100 мл конц. H I, смесь при этом разогревается. Ее перемешивают 15 мин, охлаждают до комнатной температуры, помещая стакан в ледяную бяню, и при размешивании и охлаждении добавляют 60 мл конц. раствора NaOH до pH 12, [c.55]

    Л. И. Антропов проверил уравнение (2.44) на примере ингибирования коррозии железа в серной кислоте производными пиридина и анилина. Им было показано, что в области малых п средних заполнений поверхргостн ингибитора вклад величины уа в торможение существенно выше.уь. На основании этого был сделан вывод, что в кислых средах производные пиридина и анилина вызывают преимущественно адсорбционный эффект торможения, обусловленный возникновением положительного гпотенциала. [c.34]


Смотреть страницы где упоминается термин Анилин производные как основания: [c.299]    [c.534]    [c.69]    [c.862]    [c.419]    [c.576]    [c.460]    [c.232]    [c.296]    [c.177]    [c.309]    [c.130]    [c.525]    [c.502]    [c.350]    [c.94]   
Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.931 , c.932 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анилин производные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте