Парафиновые углеводороды критические давления

Г.С. Степановой проведен сравнительный анализ свойств бинарных смесей метана с парафиновыми, нафтеновыми и ароматическими углеводородами [21]. Показано, что метан значительно хуже растворяется в нафтеновых по сравнению с парафиновыми и еще хуже в ароматических углеводородах. Критическое давление при этом значительно возрастает (рис. ЗЛО). [c.109]

В гидратах углеводородных газов обычно большие полости кристаллической водной. решетки заполняются жидким пропаном и изобутаном, а малые полости —метаном, этаном, азотом и двуокисью углерода. Вся эта система образует устойчивую кристаллическую структуру, температура разложения которой при неизменном давлении несколько выше температуры гидратообразования. Образование гидратов во влажном природном газе, а также в сжиженных газах возможно лишь при определенных сочетаниях температур и давлений. На рис. 4 представлена диаграмма образования гидратов индивидуальных парафиновых углеводородов. При наличии выпавшей влаги образование гидратов возможно во всех точках, лежащих левее линий ВС, правее ВС — зона отсутствия гидратов. Линии АП — кривые давления паров индивидуальных углеводородов. Точка С представляет собой критическую температуру существования гидратов, выше которой при любом давлении гидраты химически чистых углеводородов существовать не могут. [c.33]

Растворимость индивидуальных углеводородов в различных растворителях зависит от их природы, молекулярного веса и температуры. Так, растворимость их в воде крайне низка. С повышением температуры она возрастает, а в области критических температур снижается. Наибольшей растворимостью в воде обладают диеновые углеводороды, за ними следуют ароматические и олефины. Наименьшую растворимость проявляют парафиновые углеводороды. В одном и том же гомологическом ряду растворимость в воде углеводородов возрастает с увеличением их молекулярного веса. Углеводородные газы растворяются в воде в незначительных количествах. С повышением давления (рис. 39) и понижением температуры (табл. 9) растворимость углеводородных газов в воде повышается, а в присутствии растворенных в воде минеральных солей — понижается. [c.87]

Кривые рис. 4 показывают условия существования гидратов низших парафиновых углеводородов. Здесь линии АО—кривые упругости паров индивидуальных углеводородов линии ВС— границы существования гидратов левее линий ВС находится зона существования гидратов, правее—зона отсутствия гидратов. Точка С представляет как бы критическую температуру, выше которой при любом высоком давлении гидрат не может существовать. Эти температуры следующие для н-бутана Г, для изобутана 2,5°, для пропана 5,5°, для этана 14,5°, для метана 21,5°. Кривые рис. 4 показывают, что для образования гидратов более тяжелых углеводородов требуется значительно меньшее давление при той же температуре. [c.40]

Критическое давление парафиновых углеводородов С[—С20 с точностью до 0,05 МПа можно определять по уравнению [6.61] [c.261]

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальтенов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе (составляющего для парафиновых, циклопарафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов С1 — Си от 20 до 50 кгс/см ), в ней растворяются тяжелые углеводороды и в тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальтенов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа (50 кгс/см ), эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается. [c.124]

Значения отношения критической температуры к критическому мольному объему для определения критического давления парафиновых и олефиновых углеводородов [6.62] [c.262]

Критические температуры и давления парафиновых углеводородов приведены в табл. 166. В том случае, когда газ, подвергающийся сжатию, состоит из смеси отдельных компонентов, общее давление, необходимое для перевода какого-либо компонента в жидкое состояние, будет соответствовать тому давлению, при котором парциальное давление этого компонента будет равно его критическому давлению. [c.696]

Критические температуры и давления парафиновых углеводородов [c.696]

Критические кривые смесей метана с ароматическими углеводородами резко отличаются от критических кривых смесей метана с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. В области температур от 20 до 40 С критическое давление смесей метана с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами достигает максимума, а в случае смесей метана с ароматическими углеводородами - монотонно возрастает. Чем ниже температура, тем сильнее растет давление. Вероятно, что дальнейшее снижение темпера ры( приводит к ограниченно взаимной растворимости метана и ароматического углеводорода. [c.110]

Для иллюстрации влияния на фазовые состояния давления, температуры и состава конкретных углеводородов рассмотрим поведение их бинарных смесей с метаном. На рис. 59 изображены диаграммы равновесных составов газовой и жидкой фаз смесей метана с парафиновыми углеводородами нормального строения для температуры 80°С в координатах давление-состав системы. Смысл графиков, приведенных на рис. 59, такой же, как и на рис. 58. Здесь кривая точек начала кипения (левая ветвь) и кривая точек начала конденсации (правая ветвь) соединяются в критической точке. Между ними заключена область двухфазного состояния. Левее и выше кривой точек начала кипения расположена область жидкого состояния системы, а правее и ниже кривой точек росы - область парообразного состояния. Как было упомянуто, кривые представляют собой изотермы, и, следовательно, точки, лежащие на одной горизонтали и принадлежащие линиям начала кипения и конденсации, имеют одинаковые давления и температуру. Составы в этих точках аналогичны составам сосуществующих фаз (жидкой и газообразной). Например, для системы метан-Су [c.127]

Как следует из рис. 63, характер траектории критических параметров смесей метана в зависимости от содержания тяжелого компонента для различных углеводородов одинаковый. Левая точка СН4 соответствует критическим параметрам чистого метана. Каждая кривая справа оканчивается точкой, соответствующей критическим параметрам второго, более тяжелого углеводорода. Между ними находятся критические точки смесей с различным содержанием метана и второго компонента. Во всех случаях критическое давление в системе вначале по мере увеличения в смеси количества более тяжелого углеводорода возрастает, а достигнув максимума, уменьшается. При этом с увеличением молекулярной массы тяжелого компонента критическое давление при одной и той же температуре также возрастает, и, по существу, характер кривой (или, точнее, ее расположение) определяется критическими параметрами второго компонента (несколько иной характер имеют критические кривые ароматических углеводородов (см. рис. 64) - они пересекаются с другими кривыми). Это означает, что по молекулярной массе второй тяжелой части системы можно определить кривую критических точек, соответствующую данной смеси. Но следует учитывать, что изопарафиновые и нафтеновые углеводороды при одинаковой молекулярной массе с их нормальными аналогами имеют критические параметры, отличные от критических давления и температуры нормальных парафиновых углеводородов. Поэтому критические кривые изопарафинов приходится рассматривать как принадлежащие углеводородам нормального строения, но с другой фиктивной (или эквивалентной) молекулярной массой. Например, из рис. 64 следует, что кривая смеси метана с изобутаном (молекулярная масса 58,12) [c.132]

A. . Великовским, Г.С. Степановой и Я.И. Выборновой предложены следующие эмпирические формулы для определения максимального давления критических кривых бинарных смесей метана с углеводородами нормального парафинового ряда и температуры, отвечающей этому давлению [c.220]

Для углеводородов различного строения (парафиновых, нафтеновых и ароматических), входящих в состав остатка С7+ (до С15), Бергман, Тек и Катц получили следующие корреляционные зависимости критического давления, критической температуры и ацентрического фактора от нормальной температуры кипения [c.245]

При движении по крупным трещинам (сбросы и др.) изменения нефтей могут быть связаны с выпадением твердой фазы, потерей легких компонентов и окислительными процессами. Если при этом термодинамические и геохимические условия мало меняются, то И нефти могут практически не изменяться. Если нефтяные компоненты мигрируют в паровой фазе (в состоянии обратного испарения), то при снижении давления ниже критического начнут выпадать сначала относительно более высокомолекулярные, ароматические и нормальные парафиновые углеводороды, затем более низкомолекулярные. Следовательно, по пути миграции уменьшается содержание ароматических, нормальных парафиновых и высококипящих компонентов в газоконденсатах. [c.243]

Метод Ли—Эрбара—Эдмистера рекомендуется для области температур от —158 до 262 °С и давлений, не превышающих 0,8 критического давления смесей. Метод применим для смесей углеводородов (парафиновых, ароматических, нафтеновых) с примесью азота, диоксида углерода и сероводорода [16]. Этот метод не рекомендуется для систем, содержащих 50% или более неуглеводородных газов в жидкой фазе и компоненты, критическая температура которых значительно ниже температуры системы. Среднее отклонение расчетных значений констант фазового равновесия от экспериментальных составляет 6%. [c.53]

Ароматические углеводороды являются наиболее устойчивыми соединениями при высоких температурах. Критической температурой для нафтеновых углеводородов является 250°, выше этой температуры реакции дегидрогенизации нафтеновых, а также циклизации парафиновых и олефиновых углеводородов термодинамически возможны. Выше 400° равновесие настолько сдвинуто в сторону образования ароматических углеводородов, что значительное давление водорода (порядка 15—45 атп) не может подавить реакции дегидрогенизации. [c.96]

Тройные диаграммы используются, в частности, для анализа взаи-морастворимости компонентов систем природных углеводородов. Так, Г.С. Степановой проведены исследования паро жидкостного равновесия трехкомпонентных смесей метана с углеводородами различного строения 21]. Результаты этих исследований показали, что свойства углеводородных смесей, содержащих нафтеновые и ароматические углеводороды, сильно отличаются от свойств смесей, состоящих только из парафиновых углеводородов. С увеличением в смеси доли нафтеновых и ароматических углеводородов критическое давление растет, а взадмная растворимость метана и жидких углеводородов при одинаковых термобарических параметрах уменьшается. [c.120]

Обычно поправки к полученным данным основаны на уравнении (23). Они показаны на рис. 15, который является классической работой Катца с сотрудниками, позволяющей получить надежные результаты для смесей парафиновых углеводородов, содержащих молярную долю метана, равную 80—85%, и незначительные количества пентана -1- высших. Трудности возникают в тех случаях, когда давление в системе превышает 140,6 кгс/см , смесь содержит большое количество тяжелых углеводородов или ароматики, если система находится в критическом состоянии или в ней имеются полярные молекулы или [c.32]

Lewis показал, что для смесей парафиновых углеводородов с воздухом имеется критическая температура, при которой химическая реакция энергич1 о протекает с увеличением числа молекул. Это было продемонстрировано медленным нагреванием определенного количества жидкого углеводорода в большой цилиндрической колбе, причем давление медленно повышалось, чтобы поддерживать постоянным объем газа. Если химическая реакция не происходит, то кривые температуры и давления должны приблизительно следовать газовым законам. В случае смесей углеводородов с воздухом всегда наблюдалось резкое пО Вышение давления или изгиб кривой, что указывает на химическую реакцию. Температура, при которой происходит это повышение, была названа критической температурой изгиба (С. I. Т.) она зависит от молекулярного веса углеводорода. Например для следующих углеводородов она имеет такие значения пентан 253°, гексан 232°, гептан 212°, октан 198°. Эти величины несколько ниже для нормальных углеводородов, чем для углеводородов с разветвленной цепью. Так, критическая температура изгиба нО рм. пентана равна 253°, а для изопентана она равна 259—260°. Эти величины очень мало зависят от концентрации паров углево до рода в аппарате. Как только достигнута температура выше тем пературы 1згиба, газовая смесь остается устойчивой приблизительно до 450°. [c.1039]

Зависимость относительной летучести от давления системы объясняется совместным влиянием ряда факторов. Обычно с возрастанием давления отношение давления наров двух комнонентов смеси приближается к единице. Для парафиновых углеводородов это может иллюстрироваться так называемыми диаграммами Кокса [3,8]. Отклонение от законов идеального газа в области повышенных давлений также ведет к уменьшению относительной летучести. Фактическое уменьшение относительной летучести даже больше, чем сумма влияния обоих факторов. При давлении бинарной смеси, равном или больше критического, паровая и жидкая фазы становятся одинаковыми во всех отношениях. В этих условиях относительная летучесть становится равной единице, и разделение оказывается невозможным. Влияние этого уменьшения относительной летучести до единицы в критической точке прогрессивно усиливается, особенно в области, близкой к критической. [c.104]

Можно отметить, что для нормальных парафиновых углеводородов минимальная критическай температура их смесей с водой на 10-30 °С ниже критической температуры воды. Это означает, что критические явления жидкость-газ в смесях упомянутых углеводородов с водой наблюдаются в сравнительно узкой области температур ниже критической температуры воды. Критическая кривая газ-газ начинается в точке минимума критической температуры и направляется в сторону высоких температур и давлений. Давления точек минимумов критической температуры резко уменьшаются с ростом молекулярной массы нор- [c.67]

В данном параграфе представлены результаты систематических исследований коэффициента теплопроводности гомологических рядов парафиновых, олефиновых, ароматических углеводородов при высоких температурах и давлениях [240—255]. Кроме того, исследован ряд кетонов [263] — метилэтилкетон, этилиропилкетон, этилбутилкетон, дибутилкетон, метилнонилкетон, этил-про пилкетон формиатов [264]—бутилформиат, октил-формиат ацетатов [265] — гексилацетат и гептилацетат про-пионатов — октилпропионат, гептилпропионат. Измерения охватывали область температур от комнатной до критической и производились по изобарам. [c.185]

Ньюман [515] осуществил проверку справедливости ряда широко применяемых корреляций для определения молекулярной массы, критических температуры и давления, и также давления пара некоторых циклических соединений, содержащихся в каменноугольных смолах. Полученные результаты говорят о том, что для каждой фракции необходимо измерять или оценивать соотношение ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов, в противном случае при прогнозировании давления паров жидкостей по методу Соава, Ли — Кеслера или Питцера — Керля можно ожидать погрешностей в размере 10—15%. Результаты прогнозирования, касающиеся твердых веществ, гораздо менее точны. [c.454]

Сейдж (Reamer, Sage, 1966). На рис. 10 даны изотермы растворимости к-гептана в этане дри температурах от 25 до 171° С (Кау, 1938). С повышением температуры растворимость м-гентана в этане увеличивается, и изотермы перемеш аются вверх. Сравнивая системы к-С,—GH4 и К-С7—СзНв при одинаковых температурах, следует отметить более низкие критические давления второй системы. Это соответствует обш,ему правилу, что взаимная растворимость веш,еств увеличивается с приближением их физических и химических свойств. Сопоставление данных по растворимости парафиновых углеводородов в метане и его гомологах приводит к важному выводу, что растворяющая способность углеводородных газов по отношению к парафиновым углеводородам растет в ряду метан—этан—пропан—бутан. [c.40]

Метан (химическая формула СН4) - простейший представитель ряда метановых углеводородов (алканов) с обидей формулой , Y 2n+2 состояпдий из одного атома углерода и четырех атомов водорода. Строение молекулы метана можно представить в виде тетраэдра, в центре которого находится атом углерода, а по углам - четыре атома водорода. Тетраэдрическое строение молекулы метана обусловлено 8р-гибридизацией углеродного атома. Расстояние между атомами углерода и водорода равно 1,09 А, тетраэдрический валентный угол равен 109°. Главное отличие метана от всех других углеводородов - это наличие только связи С-Н, средняя энергия которой составляет 99,3 ккал/моль, и отсутствие углеродных связей С-С. Энергия отрыва первого атома Н еш е выше (104,0 ккал/моль). Отношение числа водородных атомов к углероду в метане составляет 4, в этане - 3, в пропане - 2,66, а в высокомолекулярных парафиновых углеводородах приближается к двум, т.е. метан является самым восстановленным из всех углеводородов. Его нахождение в недрах в восстановительной среде так же закономерно, как углекислого газа в окислительных условиях. Исключительное положение метана в земной коре и повсеместное его распространение можно объяснить еш е и тем, что по сравнению со всеми остальными углеводородами он обладает минимальным уровнем свободной энергии (-12,14 ккал/моль), минимальными значениями энтальпии (теплосодержания, -17,89 ккал/моль) и теплоемкости при постоянном давлении (8,536 ккал/моль град), а также максимумом энтропии (44,50 ед. энтропии). Эти свойства в сочетании с очень низким значением критической температуры (-82,4°С) и высоким значением критического давления (4,58 МПа) (табл. 1.1) ставят метан в особое положение среди остальных углеводородов [1. [c.5]

Аналогичные соотношения наблюдали и другие исследователи р ] для тлеющего разряда. Так, например, Линдер указывает, что количество водорода, выделяющегося при действии тлеющего разряда при давлении 0.2—4.5 мм на пары нормальных парафиновых углеводородов пряхмо пропорционально силе тока и не зависит от давления и напряжения. Подтверждение статико-ионной теории видят и в том, что более или менее резкое ускорение реакции при электронном ударе происходит, когда применяется потенциал ( критический потенциал реакции ), совпадающий с ионизационным потенциалом одного из реагентов. Например, такие наблюдения были сделаны для синтезов окислов азота и аммиака, начинающихся только при потенциале 17 V (потенциал ионизации азота равен 16.8 У)Р ]. [c.38]

Критические кривые бинарных смесей метана с нормальныкш парафиновыми углеводородами характеризуются тем, что с увеличением температуры крити<1еское давление раст т, достигает м 1ксимума и затем уменьшается. Температура точек максимума кривых с увеличением числа атомов углерода в молекуле углеводорода, составляющего смесь с метаном, с начала растет, достигает максимума и затем несколько уменьшается. [c.109]

Основной идеей в этих исследованиях было то, что критические давление и температура, а также ацентрический фактор рассчитывались для каждой из групп углеводородов, входящих во фракцию — парафиновых, нафтеновых, ароматических (РТУД-анализ), а соответствующее свойство для фракции в целом вычислялось по аддитивности пропорционально молярной доле каждой группы углеводородов. Данный подход весьма подробно описан в справочном пособии [8]. [c.166]

В смесях метана с более тяжелыми углеводородами, имеющими критические давления, близкие к критическому давлению смеси метан-бензол, растворимость бензола в метане брльше растворимости парафиновых углеводородов. Это же можно сказать о смесях толуола с метаном и парафиновыми углеводородами, т.е. при одинаковых критических давлениях ароматический углеводород растворяется в метане лучше, чем парафиновый. [c.129]

Для расчета констант фазового равновесия по уравнениям (I) требуются данные критических температур, критических факторов сжимаемости и давления сходимости. Для индивидуальных углеводородов значения критических параметров были приняты из приложения [2], а для узких нефтяных фракций определены по номограммам, в которых представлена зависимость критических параметров узких нефтяных фракций от средней температуры кипения и относительной плотности в [2j, или по аппроксимациям, приведенным в литературе [4]. Для расчета критических параметров использовались зависимости, полученные Ли и Кестлером, в которых они определяются как средневзвешенные параметры фракций, содержащих парафиновые, ароматические и циклические углеводороды [s] [c.36]