при обмене растворителей

Этим требованиям удовлетворяют вода, аммиак (безводный), метанол этанол и ацетон в этих растворителях возможен ионный обмен. Растворители можно разделить на две группы протолитические (НдО и ЫНд) и апро-тонные. Поскольку многие электролиты растворимы в этих растворителях и при этом частично диссоциируют, можно использовать указанные растворители для проведения ионного обмена. Ионный обмен в неводных растворах в основном происходит по законам ионного обмена в водных средах, но некоторые свойства ионитов изменяются (набухание, обменная емкость). [c.377]

Для полимеров с низким молекулярным весом необходимо применять мембраны с минимальной величиной пор или вовсе без пор. В последнем случае обмен растворителя через мембрану осуществляется за счет эффекта набухания этой мембраны в данном растворителе (см. стр. 204). [c.197]

Набухание мембраны в определенной степени оказывает влияние на ее проницаемость. Однако при выборе мембраны некоторые авторы [23] считают, что она не должна сильно набухать в данном растворителе. Другие же полагают [22, 80], что предназначенная для осмотических измерений мембрана должна несколько набухать в данном растворителе, так как в этом случае конечное значение химического потенциала растворителя внутри мембраны будет способствовать обмену растворителя между обеими полуячейками. Если мембрана имеет очень маленькие поры или совсем без пор, то обмен растворителя через мембрану осуществляется только за счет набухания этой мембраны в растворителе. [c.204]

Эти цифры найдены для органических реакций, механизмы которых хорошо известны. Несколько иная ситуация возникает для неорганических реакций с участием комплексных ионов. Рассмотрим один из фундаментальных процессов — обмен растворителя при сольватированных катионах. Этот обмен не сопровождается ни каким-либо изменением формального заряда иона, ни существенным изменением сольватации в ходе реакции. Это должно означать, что активационный объем всецело определяется внутренним эффектом, отражающим изменения связей при образовании переходного состояния. Поэтому интерпретация однозначна отрицательная или положительная величина прямо указывает на ассоциативный [c.155]

Другие явления. На рис. 9.6 приведены данные по ЯМР-д протонов для двух суспензий красных кровяных телец (эритроцитов), одна из которых получена от здорового взрослого человека,— а другая — от больного серповидноклеточной анемией. Плотность клеток достаточно мала, и поэтому сигналы ЯМР-д возникают от протонов воды, в которой суспендированы клетки. Эти протоны принадлежат внеклеточной, а не внутриклеточной воде. Понятно, что эти два типа молекул воды должны быстро обмениваться между собой, так что по крайней мере в первом приближении клеточную мембрану можно рассматривать как довольно пористый мешок, который содержит белок, но не мешает быстрому обмену растворителя. Возникает естественный вопрос влияет ли на гидродинамику белка то, что он заключен в клетку, или может ли модель пористого мешка рассматриваться как адекватная для объяснения спектров ЯМР-д суспензий эритроцитов [12] [c.170]

В растворе полимера, поступающем в виде тонкой струи в осадительную ванну, происходит обмен растворителя на нерастворитель, распад раствора на фазы и застудневание по схеме образования студней второго типа. Процесс протекает во времени, и это обстоятельство используется для придания полимеру в формующемся волокне одноосной ориентации. Особенности процесса застудневания при аморфном расслоении подробно описаны в гл. 1П. Неравновесный раствор полимера, становящийся матричной основой образующегося студня, превращается в равновесную концентрированную фазу постепенно. На промежуточной стадии этого превращения матричная фаза проходит широкий диапазон вязкостей— от вязкости исходного раствора до значений, приближающихся к вязкости стеклообразного полимера. [c.222]

Многочисленные исследования влияния растворителя на кинетику реакции показывают, что важной стадией (часто наиболее важной) в растворах с участием ионов металлов является обмен растворителя, координированного с металлом, на растворитель в объеме. Многие работы посвящены изучению реакций обмена растворителей при ионах металла [23, 31, 32], и многие исследователи пытались определить общие закономерности этого процесса. [c.200]

Обсуждаемые до сих пор приемы описывали влияние растворителя в терминах различной равновесной устойчивости или различной кинетической реакционной способности сольватов, образующихся в разных растворителях. Однако обмен растворителей часто сопровождается изменением координационного числа сольватного комплекса. [c.201]

Турбулентность потока и плотность акустической энергии увеличиваются при наличии микронеровностей поверхностного слоя кавитационные разрушения поверхностного слоя способствуют усилению действия акустических потоков, интенсифицируют процесс перемешивания и растворения поверхностных загрязнений. Акустические потоки способствуют также лучшему обмену растворителей в зоне очистки, уносу загрязненного растворителя и поступлению свежей порции раствора. На скорость очистки влияет и отношение концентрации загрязнений раствора в зоне очистки к концентрации его во всем объеме. [c.17]

Проанализируем действие на неоднородную по толщине двухкомпонентную жидкую пленку всех внешних факторов в нелокальном виде. Будем учитывать общее изменение температуры Т и давления Р окружающей среды, обмен компонентами со средой и изменение общей площади пленки. При этом будем пренебрегать деформациями сдвига и внутренними течениями, считая, что элемент пленки может лишь смещаться в пространстве и подвергаться однородной деформации. Неоднородности пленки по толщине предполагаются достаточно плавными, так что площадь поверхности любого элемента пленки можно считать равной удвоенной площади его основания. Формула для гиббсовской упругости будет использоваться в наиболее простой приближенной форме [13], при выводе которой, как показано в [12], пренебрегается объемом поверхностноактивного компонента по сравнению с объемом растворителя. Поэтому обмен растворителя с окружающей средой мы будем характеризовать изменением объема всей пленки V (тепловым расширением и изотермическим сжатием растворителя также пренебрегаем), в то время как обмен пленки с окружающей средой поверхностно-активным компонентом — изменением его массы М (в молях). [c.154]

Когда раствор кристаллизующегося полимера попадает в осадительную ванну и происходит диффузионный обмен растворителя на вещества, входящие в состав осадительной ванны, диаграмма фазового равновесия системы изменяется. На рис. 8.36 изображен такой переход от системы П (а) к системе Р — П б). [c.201]

Большинство мембран, производимых в промышленности, приготовлено осаждением путем погружения раствор полимера (полимер плюс растворитель) отливается на соответствующий суппорт и погружается в коагуляционную ванну, содержащую нерастворитель. Осаждение происходит благодаря обмену растворителя и нерастворителя. Структура мембраны, полученной при этом, является результатом комбинации массопереноса и фазового разделения. [c.96]

В то время как во всех предыдущих случаях довольно ясно, что реакция окисления — восстановления происходит путем переноса атома или иона между частицами, имеются случаи, в которых реакция протекает очень быстро без каких-либо изменений в оболочках растворителя вокруг восстановленных или окисленных частиц. Так, Ре(СМ)5 и Ре(СК),[ быстро обменивают меченый Ре, хотя никакого обмена N в заметной степени не происходит [105]. То же самое происходит при обмене между MnO II МпО " [106, 107] и между Оз (Ь1р)з" и Оз (Ь1р)з", где Ь1р — дипиридил [108]. Хотя и были попытки рассматривать некоторые из этих реакций как [c.506]

Когда раствор, содержащий два углеводородных компонента А ж В (например, алкан и ароматический углеводород), тщательно смешивают с частично растворимым растворителем, обмен молекулами протекает между двумя фазами. Когда установится равновесие, фаза растворителя будет содержать некоторое количество углеводородных молекул, а углеводородная фаза — некоторое количество молекул растворителя. Относительные количества углеводородных компонентов А и В в двух жидких фазах обычно различны в зависимости от их коэффициентов распределения. Для многоступенчатого процесса углеводородный состав в двух фазах описывается уравнением [c.275]

По мере того как углеводороды направляются к низу колонны, а насыщенный раствор движется вверх, по всей высоте колонны происходит обмен между молекулами Л и Б в двух фазах. В результате этого обмена и движения фаз происходит полезное перемещение более растворимого компонента А в верхнюю часть колонны, а менее растворимого компонента В — в нижнюю часть. В итоге, если компонент А частично смешивается с растворителем при температуре процесса и колонна содержит достаточное число фракционирующих ступеней, этот компонент можно получить достаточно чистым вверху колонны. Описанный выше процесс соответствует однократной дистилляции с полным орошением фаза растворителя и фаза рафината соответственно аналогичны паровой и жидкой фазам дистилляции. [c.280]

Очень хорошие выходы для различных обменных реакций были достигнуты при использовании трехфазных катализаторов при кипячении за время от 24 до 100 ч [62] (см. табл. 3.1). Обычные анионообменные смолы для этих целей, как правило, не пригодны. В качестве альтернативы было предложено заряжать анионообменную смолу требуемым ионом и затем кипятить ее с субстратом в инертном растворителе [777]. Этот метод, -по-видимому, значительно менее привлекателен, чем МФК [c.114]

Фракционированная экстракция основывается на том же самом принципе противоточно-перекрестного движения молекул целевого компонента между двумя фазами, что и фракционированная дистилляция. Между этими процессами можно провести далеко идущую аналогию [33]. В обоих процессах мы имеем дело с двумя фазами при дистилляции—с жидкой и парообразной, при экстракции—с двумя жидкими фазами, которые образуют не смешивающиеся друг с другом растворители. Обе фазы совершают замкнутые циклы. В состоянии равновесия компоненты исходного раствора присутствуют в обеих фазах в разных концентрациях. При дистилляции это происходит вследствие различных давлений пара компонентов, при экстракции—вследствие неодинаковой растворимости. Фазы направляются противотоком и во время движения относительно друг друга приводятся в соприкосновение либо ступенчато, либо непрерывно. Во время контакта фаз происходит—в поперечном направлении к основному движению—обмен компонентами, доходящий в соответствующих условиях до состояния равновесия или приближающийся к нему. Применяя соответствующее число ступеней или длину пути, можно добиться любой глубины обмена, а вместе с ним и разделения компонентов исходного раствора. [c.189]

Термохимическая устойчивость, В условиях циклических абсорбционных процессов продолжительность пребывания абсорбента в системе очень велика. Полный обмен растворителя происходит в течение б—18 мес. (в зависимости от потерь). В связи с этим к термохимической устойчивости абсорбента предъявляются высокие требования, поэтому при БЫиире абсорбента необходимо учитывать [c.42]

В литературе описано влияние температуры и значений pH на ширину линий ЯМР водных растворов хелатных комплексов Си - , N1 + и Ре + с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) [192]. Концентрация этих комплексов, которая необходима для получения линии с шириной 10 Гц, почти, в два раза больше, чем для гидратированных ионов металлов, что указывает на быстрый обмен растворителя в центре координации —хелати-рованном ионе металла. [c.485]

Эти эффекты растворителя можно отнести к общей разнице в сольватации реагирующих веществ и переходного состояния. Однако имеется и другое объяснение изменений сольватации при реакции. Если реагирующие молекулы окружены оболочкой молекул растворителя, они не могут достаточно сблизиться, чтобы началось образование переходного состояния, пока по крайней мере одна молекула растворителя не отделится от каждой из них. Расчеты заставляют полагать, что электростатическая энергия, требуемая для удаления воды от иона, является значительной например, для иона гидроксила она составляет около 21 ккал-молъ [51—53]. Экснериментальные результаты по обмену растворителя, описанные выше (стр. 276), показывают, что для некоторых двухвалентных ионов энергия активации замещения воды в координационной сфере составляет 5—12 ккал--молъ , а для трехвалентных ионов она, вероятно, больше. Таким образом, предварительная десольватация может давать значительный вклад в энергию активации некоторых реакций с участием ионов. [c.287]

Этот, как и всякий другой процесс избирательного растворения может быть организован с принудительным перемешиванием в периодически действуюгцих аппаратах и в колонне, где имеет место диффузионный обмен растворителя с очиш,аемой фракцией. В случае принудительного смешения растворителя с фракцией для данных условий устанавливается истинное равновесие. Конечно, равновесие можно сдвинуть в ту или иную сторону, изменив какой-либо из параметров температуру, концентрацию растворителя или его соотношение к фракции. [c.189]

Изучение изотопного обмена водорода в кетонах [116—118] (в метаноле или водном диоксане) показало, что наибольшая скорость обмена наблюдается у ацетофенона, енолят-ион которого стабилизирован фенильной группой.,В метилциклоалки.лкетонах обмен в метильной группе происходит в 10—20 раз быстрее, чем в циклоалкильных. Очень медленно обменивается циклопропильный водород в метилциклонропилкетоне. В табл. 52 приведены сравнительные данные по обмену дейтерия в положении 2 пропана, связанного с электроотрицательными группами, и в соответствующих циклопропановых системах [118]. В кетонах более активен атом водорода циклопропановых соединений, а в соединениях, содержащих группы СК, СРд и РЬЗОз,— атомы водорода в соединениях с открытой цепью. Кинетический изотопный эффект в циклопропановых соединениях недостаточно велик, чтобы с уверенностью можно было говорить о переносе протона, как о лимитирующей стадии. Авторы работы [118] предполагают, что образующийся анион сильно ассоциирован с молекулой спирта, а лимитирующей стадией является обмен растворителя в ионной паре аниона с метанолом [к в уравнении (21)]. [c.136]

Проанализируем действие на неоднородную по толщине двухкомпонентную жидкую пленку всех внешних факторов в нелокальном виде температуры и давления окружающей среды, обмена компонентами со средой и изменения площади лленки (достаточно медленного, чтобы пренебречь движением э ементов пленки по инерции). При этом будем считать, что каждый элемент может лишь смещаться в пространстве и подвергаться однородной деформации, без деформации сдвпга. Наклон поверхности неоднородной пленки по отношению к ее средней плоскости также будем считать достаточно малым, полагая площадь поверхности элемента пленки равной удвоенной площади его основания. Формула гиббсовской упругости будет использоваться-в форме [7], при выводе которой, как показано в [6], пренебрегается объемом поверхностно-активного компонента по сравнению с объемом растворителя. Поэтому обмен растворителем с окружающей средой будем характеризовать изменением объема всей пленки V", в то время как.обмен поверхностно-активным компоненюм — измененибхм массы этого компонента А1 (в молях). [c.72]

Растворитель участвует в прототропных процессах только в тех случаях, когда его молекулы имеют атомы водорода, способные диссоциировать, или если сам растворитель может образовывать водородные связи, например уксусная кислота, пиридин, метиловый спирт. Это относится к простым случаям. Тем не менее существуют и некоторые другие, хотя и не особенно многочисленные растворители, в которых в реакции нейтрализации участвуют ионы ацетилия или хлорид-ионы (гл. 1, разд. 5 и гл. 2, разд. 20,д). Однако не способные к прототропному обмену растворители, обладающие низким или нулевым дипольным моментом и не способные образовывать комплексы, едва ли оказывают непосредственное воздействие на процесс нейтрализации, тем более что он всецело зависит от реагентов, принимающих участие в реакции. К таким апротонным инертным растворителям принадлежат к-гексан, циклогексан, бензол и четыреххлористый углерод. В бензоле бензойная кислота по отношению к дифенилгуанидину является более сильной, чем по отношению к триэтиламину (гл. 2, разд. 15,д). Некоторые растворители относятся к промежуточной группе они в определенной степени влияют на реакцию нейтрализации вследствие их способности образовывать водородные связи, наличия дипольных моментов, комплексообразующих и нуклеофильных или электрофильных свойств. Примерами таких растворителей являются хлороформ, хлорбензол, ацетон, ацетонитрил, нитрометан, метил-изобутилкетон и т. д. [c.104]

Значительное влияние на скорость диффузии осадителя в волокно при осаждении (при равных значениях порога осаждения) оказывает вязкость осадителя. Опыты, проведенные с метанолом, этанолом и бутанолом, показали, что коэффициент диффузии пропорционален вязкости осадителя [34]. По-видимому, такой же зависимости скорости диффузии от вязкости можно ожидать и от растворителя. С этой точки зрения наиболее медленно обмен растворителя на осадитель должен протекать при формовании волокна из водно-цинкхлоридных и водно-роданидных растворов ПАН быстрее этот обмен будет происходить при использовании этиленкарбонатных растворов и еще быстрее в диметилформамидных растворах полимера. [c.72]

Без изменения степени (состояния) окисления элементов обычно протекает гий/юлид. В общем случае под гидролизом понимают реакции обменного разложения между водой и соответствующим соединением. идролиз является частным случаем сольволиза — обменного разло- кения растворенного вещества и растворителя. Механизм гидролиза для разных типов соединений весьма различен. Так, гидролиз соединеиий, распадающихся в растворе на ионы, можно рассматривать как [c.208]

Перенос электрона между радикалом и диамагнитной частицей также может происходить с такой скоростью, которая вызывает уширение спектральных линий. Одной из первых была исследована система, в которой происходил обмен электроном между нафталином и его анион-радикалом. Если растворителем служил ТГФ, константа скорости второго порядка переноса электрона составляет 610 л/мольс [25а]. Эта величина в сто раз меньше, чем для процесса, контролируемого диффузией. Полагают, что снижение скорости обусловлено тем, что наряду с переносом электрона происходит перенос положительного нротивоио-на ионной пары анион-радикала. [c.49]

Окончательного результата удалось достигнуть путем систематического изучения соединений тяжелых металлов для нахождения со-катализаторов обменной реакции было показано, что суспензия комплекса, полученного при реакции Т1С14 и А1(С2Н5)д в парафиновом растворителе, при комнатной температуре и атмосферном давлении реагирует с С2Н4, образуя при Т< 70°С твердый высокополимерный [c.112]

Обменные реакции между растворителем и растворенным веществом, которые обычно протекают с образованием сла-бодиссоциирующих или труднорастворимых веществ, представляют особый интерес. Поэтому мы посвятим им отдельный раздел. Реакции взаимодействия между составными частями растворителя и растворенного вещества называются сольволиэом (для воды — гидролизом). [c.201]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

К способам опреснения без изменения агрегатного состояния воды [2] относятся химические (ионный обмен и осаждение растворенных соединений) электродиали ) электролиз растворенных солей с использованием поглощающих электродов экстракция органическими растворителями биологический ионно-осмотический паро-осмотический обратный осмос. [c.5]