Явления буферные III

Явление буферности имеет чрезвычайно большое биологическое значение, так как обусловливает постоянство pH в различных тканях животного и растительного организма. [c.259]

В разд. 5-6 мы вычисляли pH раствора слабой кислоты, а в разд. 5-8-pH раствора соли такой кислоты и сильного основания. Эти расчеты и рассмотрение буферов, упоминавшихся в разд. 5-7, представляют собой различные предельные случаи общей задачи определения pH раствора, содержащего моль-л" слабой кислоты и моль-л" ее соли с сильным основанием, причем и могут изменяться от нуля до значительных концентраций. В задачах с растворами слабых кислот, разумеется = 0. При расчетах, связанных с константой гидролиза, наоборот, = 0. В задачах с буферными растворами полагается, что с и имеют соизмеримую величину. Все эти частные случаи довольно просто поддаются математическому описанию, поскольку можно делать различные упрощающие предположения, пренебрегая малыми величинами, добавляемыми к большим членам уравнений или вычитаемыми из них. В областях, промежуточных между этими предельными случаями, математическое описание усложняется, хотя химическая суть явлений остается прежней. Целесообразно, однако, вывести общие уравнения, чтобы показать, как можно получить из них более простые и что все три частных случая равновесий — растворы слабых кислот, гидролиз и буферные растворы-различные аспекты одного и того же явления. [c.473]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Дробное осаждение. По сравнению с дробной кристаллизацией дробное осаждение дает более высокий коэффициент обогащения, хотя само осаждение сложнее, ибо необходимо фильтровать и промывать. Основной недостаток метода, снижающий эффективность разделения,— образование местных пересыщений в момент добавления осадителя. Для предотвращения подобных явлений прибегают к различным приемам вводят буферные смеси, добавки, селективно повышающие растворимость. В последнее время довольно широкое распространение получил метод гомогенного осаждения, при котором осадитель образуется в самом растворе. [c.108]

Теория диссоциации дала научные объяснения и многим другим явлениям и понятиям. Исходя из теории Аррениуса, можно рассматривать и обосновывать механизм протекания ионных реакций, действие буферных растворов, ступенчатую диссоциацию, электропроводимость растворов, принцип действия индикаторов, гидролиз солей, а также понятия кис- [c.116]

При изменении давления или при повышении температуры часто из буферного раствора начинают выделяться пузырьки растворенного воздуха. При элюировании несколькими литрами буфера это явление может привести к разрыву столбика ионита в колонке. Поэтому необходимо поглощенный воздух предварительно удалить. Для этого достаточно прокипятить буферный раствор и выдержать его под вакуумом водоструйного насоса в течение нескольких минут. [c.559]

Необъяснимое до сих пор явление наблюдалось Бауманом [151]. Если очищенный порошок кварца многократно суспендировался в буферном растворе при pH 8,5 с концентрацией растворимого кремнезема 0,0088 %, то кремнезем адсорбировался на поверхности кварца до тех пор, пока не образовывалось несколько монослоев (рис. 1.5а и 1.56). Скорость адсорбции возрастала с повышением pH от 3 до 9 и была пропорциональна второй или третьей степени от значения исходной концентрации с увеличением степени покрытия поверхности она уменьшалась. Изучение кинетики процесса показывает, что растворимый кремнезем удерживается на поверхности не физическими, а химическими связями. В процессе семи повторных 40-суточных экспериментов по выдерживанию порошка кварца с исходной концентрацией растворенного кремнезема 0,0088 % в растворе (при условии замены каждый раз раствора на свежий) адсорбция на порошке кварца продолжалась вплоть до осаждения четырех монослоев. Адсорбированный кремнезем не являлся обычным кристаллическим кварцем, поскольку был способен растворяться быстрее, чем кварц. Тем не менее такой кремнезем имел гораздо меньшую растворимость по сравнению с аморфным кремнеземом, так как продолжал осаждаться из раствора с концентрацией растворимого кремнезема менее [c.59]

А. Электроосмос. При прохождении электрического тока в капиллярной системе (фильтровальная бумага), заполненной буферным раствором, наблюдается явление электроосмоса, т. е. движение буферного раствора к катоду навстречу миграции белков. [c.52]

Плохое разделение, несмотря на длительный электрофорез. Причину этого явления прежде всего следует искать в недостатках буферного раствора может быть, слишком высока его концентрация. [c.66]

Если образуются зоны неправильной формы с краевой деформацией или если фронт миграции не параллелен электродам, необходимо проверить правильность закрепления крышки. Под недостаточно прижатой или искривленной крышкой бумага становится неравномерно смоченной, так как высыхает в некоторых участках, а это может быть причиной подобных аномалий. Если крышка закреплена хорошо, но тем не менее эти явления не исчезают, следует проверить правильность укладки полосок целлофана. При слишком коротких целлофановых прокладках фильтровальная бумага с одной или с обеих сторон может контактировать непосредственно с фитилем. Это вызовет усиленный поток буферного раствора в месте контакта и как следствие этого — нарушение формы зон. При высо- [c.105]

Вследствие значительного локального изменения pH в адсорбционной зоне колонки (особенно для Н- или ОН-форм смол) может происходить элюирование сорбированных ионов. Это явление предотвращают введением в раствор соответствующей буферной смеси. [c.130]

Если концентрации кислоты и соли в буферном растворе близки, т. е. отношение концентраций равняется приблизительно единице, то концентрация ионов Н численно приближается к константе диссоциации кислоты даже при прибавлении к ней небольших количеств сильных кислот и оснований. Такое же явление отмечается в основных буферных растворах с ОН -ионами. [c.115]

Приведенные в этой главе уравнения были выведены в предположении, что раствор имеет достаточно большую буферную емкость и концентрация ионов водорода у поверхности электрода не меняется из-за протекания электродной реакции, а остается такой же, как и в объеме раствора. Если это условие не выполняется, то имеют место более сложные явления, которые описаны в гл. XII. [c.150]

Явления, сопровождающие разбавление. Наблюдаемые при разбавлении растворов НС1, а также фталатных и фосфатных буферных растворов изменения ран сопоставлены в табл. V. 2 с величинами ДрН, рассчитанными по уравнению (V. 17) с помощью выражений. dpH/du для специальных случаев, обсуждавшихся в предыдущем разделе. [c.103]

Прибавление сильных кислот и щелочей к буферным растворам меньше повышает кислотность или щелочность, чем прибавление их в таком же отношении к воде. Это явление связано с так называемой буферной емкостью. Последнюю характеризуют количеством сильной кислоты или щелочи, изменяющим pH буферного раствора на единицу. При разведении буферных растворов буферная емкость падает. При данной концентрации наибольшей емкостью обладает раствор, в котором отношение количеств кислоты и соли равно единице. [c.199]

Выделяющиеся в процессе этих реакций протоны могут настолько изменить pH раствора, что это в заметной степени вызывает обратную реакцию, т. е. диссоциацию комплекса в присутствии кислоты. Для предотвращения этого явления в раствор перед титрованием добавляют избыток буферного раствора, компоненты которого не взаимодействуют с ионами металла и с реагентом. [c.339]

Если элюент должен составляться на основе буфера, то, помимо соответствия диапазона буферной емкости нужному значению pH, необходимо обдумать выбор химической природы буфера в связи с возможностью его взаимодействия с обменником. В состав любого буфера входит обеспечивающий само явление буферности неполностью диссоциированный остаток слабой кислоты или слабого основания. Если такой остаток (в диссоциированной форме) сорбируется на обменнике, то буферное равновесие нарушается и изменяется pH. Во избежание этого хроматографию на апионообменниках предпочтительно вести в таких буферах, у которых буферный компонент является катионом, т. е. в трисовом, пиридиновом или имидазоль-ном, а для катиоиообменников следует использовать такие буферы, как ацетатный, фосфатный, бикарбонатный и др., где буферным компонентом служит анион кислотного остатка. [c.290]

Буферные свойства растворов. Концентрация водородных нонов (pH) играет важную роль во многих явлениях и процессах. Некоторые физико-химические и биохимические явления наблюдаются только нри определенных згачениях pH. Многие химические процессы протекают в желательном направлении при каком-то одном его значении, которое поэтому необходимо поддерживать постоянным. Существуют растворы, сохраняющие более или менее постоянное значение pH, несмотря на добавление кислоты или щелочи эта способность называется буферностью. Ее количественной характеристикой является буферная емкость (3. Буферную емкость раствора можно определить как число эквивалентов Ь щелочи (или кислоты), необходимое для изменения его pH на единицу. В дифференциальной форме буферная емкость 3 [c.40]

Скорость переноса вещества н фазе обратно пропорциональна сопротивлению сред1.(, которое складывается из сопротивлений, оказываемых основной массой среды, буферным и пограничным слоями. Часто оказывается удобным условно рассматривать все явление массоотдачи как происходящее за счет только молекулярной диффузии в области постоянного градиента концептрации или, в случае газов, постоянного градиента парциального давления. В этом случае вводится фиктивная толщина ламинарного слоя бе, в котором сонротивление диффузии принимается равным сумме сопротивлений реального ламинарного слоя, буферного слоя и турбулентной зоны. [c.71]

Для каждой аминокислот1з1 характерна своя величина рТ, которая определяется строением боковой цепи К (ср. табл. 20). Вследствие этого в буферном растворе с постоянным pH разные аминокислоты несут неодинаковые по величине (а иногда — и по знаку) заряды, что сказывается на скорости и направлении их движения в электрическом поле. Это явление используется для электрофоретического разделения аминокислот на бумаге или на крахмале (электрофорез на носителях). Различия в зарядах аминокислот оказывают также влияние на их способность обмениваться с другими ионами. В сочетании с эффектом [c.350]

И менее точен, но зато значительно проще, чем метод Тизелиуса. На полоску фильтровальной бумаги, увлажненной буферным раствором, наносят в форме поперечной черточки или пятна исследуемый биоколлоидный раствор. Полоску помещают в горизонтальном положении в закрытое пространство, а концы ее погружают в буферный раствор, где находятся электроды. После подключения источника электродвижущей силы электрическое поле вызывает движение компонентов, находящихся в черточке или пятне, вдоль полоски. Скорость перемещения компонентов зависит от их электрофоретической подвижности. Через некоторое время электрофорез прекращают, бумагу высушивают и погружают в раствор красителя, который на биоколлоиде адсорбируется сильнее, чем на бумаге. По полученному изображению видно положение компонентов в конце электрофореза, и можно судить об их числе и электрофоретической подвижности. Из сказанного выше видно, что бумага играет роль пористой среды, препятствующей растеканию компонентов и их конвективному перемешиванию со средой, в которой протекает электрофорез . В последнее время вместо бумаги используют гелеобразные среды (агар-агар, желатин), которые дают более резко очерченные зоны. Электрофорез на бумаге (и в других средах) сопровождается побочными явлениями, такими, например, как перенос вещества, вызываемый миграцией испаряющегося буфера (Машбёф, Ребейрот и др., 1953 г.). Кроме того, было установлено (Шелудко, Константинов, Цветанов, 1959 г.), что, например, в желатине не только сама электрофоретическая подвижность некоторых красителей меньше, чем в воде или водных растворах, но и соотношение между подвижностями компонентов в этом случае совсем иное. Эти особенности метода еще не до конца изучены. Поскольку рассматриваемый метод имеет важное практическое значение, различные проблемы создаваемой в настоящее время теории электрофореза в пористых и гелеобразных средах п разнообразные методы его использования являются предметом многих научных трудов. Некоторое представление о них читатель может получить из монографии [6 1. [c.158]

В ионообменной хроматографии применяют следующие буферные растворы ацетатный, фосфатный, цитратный, формиатный, аммиачный, боратный. Селективность разделения в ионообменной хроматографии зависит от концентрации и вида буферных ионов и органических растворителей, а также от pH среды. Ионообменное разделение проходит в пределах температур от комнатной до 60°С. Чем выше температура, тем меньше вязкость подвижной фазы и тем эффективнее разделение. Однако при высокой температуре стабильность колонки или образца может быть нарушена. Многие ионообменники выдерживают температуру до 60 °С, а некоторые полимерные катионообменники — даже до 80°С. Биохимические пробы принято разделять при низких температурах, часто при 4°С, хотя в современной ВЭЖХ при быстрых разделениях вероятность разрушения образца при 20-30°С резко снижается. Повышение температуры может привести к снижению к для всех компонентов образца, а снижение ионной силы подвижной фазы может привести к обратному явлению. [c.36]

Как упомянуто выше, баланс между ферментативным и буферным равновесиями вносит вклад в измеряемый сигнал. Теоретическая кинетическая людель, зачитывающая все эти связанные явления, предсказывает стационарный отклик феркюнтного рН-сенсора [7,8-41] существование нернстовского наклона не предсказано и не имеет такого значения, как для нон-селективных электродов, выполняющих прямое измерение ионного транспорта. [c.544]

В тонкослойной хроматографии адсорбентом служит тонкий, равномерный слой (обычно толщиной около 0,24 мм) сухого мелкоизмельченного материала, нанесенного на подходящую подложку, например на стеклянную пластинку, алюминиевую фольгу или пластмассовую тленку. Подвижная фаза движется то поверхности пластинки (обычно под действием капиллярных сил) хроматографический процесс может зависеть от адсорбции, распределения или комбинации обоих явлений, что в свою очередь зависит от адсорбента, его обработки и природы используемых растворителей. Во время хроматографирования пластинка находится в хроматографической камере (чаще всего изготовленной из стекла, чтобы можно было наблюдать движение подвижной фазы по пластинке), которая обычно насыщена парами растворителя. В качестве твердого носителя часто используются силикагель, кизельгур, окись алюминия и целлюлоза для лучшего сцепления с носителем к нему можно прибавлять соответствующие вещества, например сульфат кальция (гипс). Для изменения свойств приготовленного слоя его можно пропитать буферными материалами, чтобы получить кислый, нейтральный или основной слой можно использовать и другие вещества, такие, как нитрат серебра. В некоторых случаях слой может состоять из ионообменной смолы. Такой широкий диапазон различных слоев, используемых в сочетании с разными [c.92]

Детальное исследование поведения многовалентных катионов на фосфоромолибдате аммония позволило вскрыть интересные и сложные явления, связанные с механизмом ионного обмена. Определение равновесных значений Kd показывает, что, в то время, как обмен в системе Sr - —Н+ подчиняется закону действия масс (см. стр. 13), сорбция + достигает, максимума при pH 3,5 и уменьшается до О при pH 4 (см. фосфоровольфрамат аммония, стр. 107), что находится в очевидном противоречии с отмеченным выше поведением. Одновременная сорбция Sr + и Y + в колоночных опытах из буферных растворов при pH 4—5, очевидно, объясняется тем, что равновесие не достигается за такое короткое время вследствие высокой начальной сорбции из свежих растворов при pH 4,5. При стоянии ионообменника в растворах с указанным pH происходит его частичное разрушение с выделением анионов фосфоромолибдата 11-го типа в раствор. Вероятно, в этом случае имеет место непрерывное вымывание иттрия, связанное с образованием комплексов так было найдено, что при контакте свежей порции ионообменника с раствором при pH 4,5 вновь добавленный иттрий не сорбируется до тех пор, пока ионообм-енник не будет помещен в свежий раствор. Возможно, чтэ первоначально наблюдаемая сильная сорбция иттрия на свежем ионообменнике из буферного раствора с pH 4,5 связана с комплексообразованием в самом твердом ионообменнике. Условия сорбции и вымывания заметно отличаются так, например, если У + плохо сорбируется при рН<3,5, то для его вымывания необходимо использовать по крайней мере 0,5 н, [c.105]

Хром(И1) восстанавливается в нейтральных и умеренно кислых растворах в две стадии первая соответствует восстановлению Сг(П1) до Сг(П), вторая — Сг(П) до металла [221]. В 0,1 М КС1, содержащем 0,01% желатина, соответствующие им величины Е,/, равны —0,87 и —1,50 в (отп. нас. к.э.). С увеличением концентрации КС1 потенциалы полуволны сдвигаются в более отрицательную область. Такое же явление было замечено и па фоне К ЗО. Это явление обусловлено образованием комплексов Сг(1И) с ионами С1 и ЗО . Следует отметить также и то обстоятельство, что положение первой волны зависит как от концентрации Сг(П1), так и от времени, прошедшего с момента приготовления раствора. Такая зависимость объясняется образованием аквокомплексов хрома (И ). Вторая волна в незабуференных растворах имеет большую волну, чем это соответствует процессу Сг(П) -i--> Сг(металл.), по-видимому, из-за наложения дополнительного тока за счет разряда ионов водорода при гидролизе солей Сг(П1) при pH 4—5. Определецию Сг(1И) на фоне 1 М КС1 не мешают Ре(1Н), В1(1Н), и(1У) [515]. Установлена линейная зависимость между высотой полярографической волны Сг(Н1) и его концентрацией в интервале (5 н- 25)-10 г/мл па фоне КС1, ВаС12 и ацетатного буферного раствора. [c.56]

В отличие от Сг(1П) ионы r(VI) не полностью выделяются на ртутном катоде вследствие образования в электролите суспензии металлического хрома [626, 670] это явление обычно предотвращают предварительным восстановлением r(VI) Сг(1П) перекисью водорода. Присутствие посторонних ионов в электролите и в ртути влияет на степень выделения хрома например, присутствие в элек-ролите молибдена затрудняет выделение хрома. Если электролит содержит большое количество катионов металлов, не выделяющихся на ртутном катоде, но восстановливающихся до низких степеней окисления, то образуются буферные окислительные системы, например U(IV)—U(III), Ti(IV)—Ti(III), V(V)—V(IV). При высоком их содержании в электролите потенциал ртутного катода будет приближаться к потенциалу указанных выше пар его значение может быть недостаточным для выделения некоторых металлов, в частности хрома и молибдена. Обнаружено, что присутствие в электролите 10 3 урана полностью предотвращает выделение этих металлов на ртутном катоде [185]. Содержание малых количеств никеля и серебра в ртути способствует полному выделению хрома [989]. Подобное явление может быть объяснено образованием в амальгаме интерметаллических соединений [196]. [c.154]

Если к буферному раствору СНзСООН- -СНзСОО - -Ыа прибавить НС1 (НС1- Н +С1 ), то в результате реакции образуются Na l и СН3СООН. Экспериментальные данные показывают, что pH раствора изменится с 4,72 до 4,67. Такое же явление будет наблюдаться и в случае прибавления к ацетатной смеси щелочи. [c.112]

Органические основания. В то время как для всех остальных сорбатов параболический характер зависимости gk =f( ) экспериментально обнаружить нелегко, для оснований он выражен совершенно явно, хотя причины этого определенно отличаются от общих причин, описанных в [219, 230, 341, 405]. Соединения такого типа, как правило, хроматографируют в присутствии буферных растворов с pH 2—7. При увеличении концентрации органического растворителя сначала, как обычно, коэффициенты емкости уменьшаются,, а при концентрациях 30— 60% этот процесс сменяется противоположным. Кривая, выражающая зависимость Ig от с (или Ig ) в широком интервале величин С, приобретает выраженный параболический характер. По-видимому, впервые это явление было систематически изучено в работе [164] на примере ряда полипептидных гормонов. В дальнейшем такое поведение было выявлено -и у более ко-)отких пептидов окситоцина, 2-эндорфина, ранатензина [430]. -Исследование различных синтетических пептидных фрагментов показало [4], что параболическая зависимость Ig — Ig присуща только пептидам с незащищенными аминогруппами (рис. 4.16). Наконец, согласно работе [124], такая зависимость [c.114]

К раствору, содержащему неизвестное количество галлия, добавляют винную кислоту и нейтрализуют его аммиачным буферным раствором (pH 10) до определенного pH (контролирование по рН-метру). Раствор нагре- (вают, добавляют немного эриохром черного Т (смесь 1 200 индикатора И iNa l) и постепенно вводят из бюретки комплексон 1П до появления голубого окрашивания, после чего добавляют еще 2—3 мл его. Избыток комплексона IH оттитровывают цинком. Конец титрования определяют по появлению винно-красной окраски комплекса цинка с индикатором. Такое титрование возможно в интервале pH 5—9. Наилучший переход окрасок наблюдается при pH 6,5—8. Устойчивость возникшей окраски с повышением величины pH падает, при pH 9 она сохраняется несколько секунд, а при pH 10 исчезает мгновенно и остается постоянной лишь при значительно большем расходе цинка, чем это соответствовало бы теоретическому содержанию галлия. Пршибил [414] объясняет это явление реакцией вытеснения в точке эквивалентности [c.99]

Помимо кислотно-основного взаимодействия между деполяризатором и буферными компонентами, возможны и другие реакции, приводящие к-изменению полярограмм. Так, карбонилсодержащие соединения в растворах аммиака или первичных аминов взаимодействуютспоследними, в результате чего на полярограммах возникает более положительная волна [205— 209]. Подобно этому, борная кислота, являющаяся составной частью многих буферных растворов, дает комплексы с соединениями, имеющими расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы, и на полярограммах также появляется новая, более положительная волна. Это явление наблюдалось в растворах колхицеина [210], туяплицина [211], производных трополона [212]. Иногда при таком комплексообразовании наблюдается уменьшение высоты волны (например, в случае нингидрина [213], дибензоила [214] или 2,2-дипиридоила). [c.231]

В многочисленных работах, посвященных изучению влияния концентрации катализатора (скат) и сос1Эва раствора на высоту каталитических волн водорода, было установлено, что с повышением Скат предельный каталитический ток растет сначала пропорционально Скат, затем увеличение высоты волны замедляется и, наконец, при очень высоких Скат предельный каталитический ток перестает зависеть от Скат, стремясь к некоторому пределу. Впервые это явление наблюдал Брдичка [743] для каталитических волн водорода, вызываемых яичным белком в небуферных растворах КС1, а также волн, вызываемых альбумином в буферных растворах различного состава и pH. Брдичка установил, что высота каталитической волны и предел, до которого она может возрасти с повышением концентрации катализатора, увеличиваются при повышении буферной емкости раствора и снижении его pH. [c.210]

Фактическая степень неравномерности давления в трубопроводе V ступени составляет 9—10% пр.и частоте пульсации 2,08 Гц. Характер пульсации газа свидетельствует об отсутствии резонансных явлений на данном участке трубопровода, а также о том, что буферная емкость недостаточна для разделения линии на две самостоятельные колебательные системы (нагнетания V ступени и нсасывапия VI ступени ). [c.182]

Кислотные явления в воднометанольных растворителях интенсивно изучались де Линьи и сотрудниками [26]. Определяя константы диссоциации основных индикаторов в этой среде, они обнаружили, что нельзя однозначно установить шкалу Яо при больших концентрациях метанола. Стандартные буферные растворы, разработанные этими же авторами [27], для измерения pH в метанолсодержащих растворителях, будут рассмотрены позже. [c.195]

Кинетические токи должны быть пропорциональны площади поверхности электрода и константам скорости реакций, протекающих на КРЭ. Скорости этих реакций обычно зависят от pH, температуры, растворителя и буфера. Для данного капилляра кинетические токи непосредственно связаны с размером капель ртути и не зависят от высоты ртутного столба и скорости капания. При изменении давления на КРЭ обычно они изменяются в меньшей степени, чем диффузионные токи. Воспроизводимый кинетический ток, который пропорционален концентрации электроактивных частиц, наблюдается для многих органических соединений в хороших буферных растворах, например для восстанавливающихся кислот и их анионов или для веществ, способных к кето-енольной таутомерии. Кинетические и каталитические токи характеризуются значительно большими температурными коэффициентами, чем нормальные диффузионные токи, так как скорости реакций обычно сильнее зависят от температуры, чем диффузионные явления. В аналитической работе, когда ток полностью или частично определяется этими процессами, необходимо поддерживать постоянство температуры с точностью не менее 0,1°. [c.351]

Совершенно очевидно, что шкала pH могла бы быть выражена с помощью одного стандартного буферного раствора. Однако каждое практическое измерение pH включает некоторый потенциал жидкостного соединения, и разница величин потенциала жидкостного соединения в ячейке (3-14) с неизвестным и стандартным растворами неявно отражена в уравнении (3-15). Потенциал жидкостного соединения является постоянной величиной для всех растворов со средними значениями pH примерно от 3 до 11, однако за пределами этих значений он заметно изменяется в связи с повышением концентрации ионов необычайно высокой подвижности Н+ или ОН". Это явление не влияет на вычисление pH с помощью уравнения (3-15), но величина pH для растворов с высокой кислотностью или основностью будет заметно отличаться от известных лучших значений — lgЯн+ Именно поэтому- Национальное Бюро стандартов США установило ряд стандартных значений рНз. Для экспериментальных определений рекомендуется подбирать значение pH стандарта, наиболее близкое к pH неизвестного раствора. Применяя два стандартных буферных раствора (желательно, чтобы рН одного из них было больше, а второго — меньше, чем pH испытуемого раствора), можно проверить показания индикаторного электрода, что позволит получить вполне надежные результаты. [c.40]

Дил и Уайлд 9° отмечают, что стеклянные электроды вполне пригодны для использования в среде этилендиамина в присутствии калиевых солей, однако в присутствии натриевых солей они становятся нечувствительными к ионам водорода. Авторы считают, что такое поведение стеклянных электродов можно объяснить так же, как известную натриевую ошибку, свойственную стеклянному электроду в водном растворе сильной щелочи, когда отношение концентраций ионов натрия и водорода становится слишком большим. Стеклянный электрод, по-видимому, непроницаем для ионов калия, которые поэтому и не производят буферного действия. Такое же явление можно наблюдать, вероятно, и в других растворителях, проявляющих сильные основные свойства, [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология