Полиолефины растворимость

При использовании метода дистилляции для смазки кранов и основных соединений прибора не следует применять смазок на основе углеводородов, так как они обычно легко растворимы в переносчиках воды, имеющих углеводородный характер. Для этой цели лучше использовать силиконовые смазки или манжеты из политетрафторэтилена или полиолефинов. [c.289]

К этой группе пленкообразователей относятся полиэтилен, полипропилен и их сополимеры, полимеры и сополимеры бутадиена и др Благодаря ценному комплексу свойств они широко применяются в промышленности пластмасс В лакокрасочной промышленности эти полимеры находят ограниченное применение из-за плохой растворимости в органических растворителях и плохой совместимости с другими пленкообразователями Однако разработка порошковых композиций и органодисперсий позволила расширить область использования полиолефинов и в лакокрасочной промышленности [c.144]

При переходе от неполярных к полярным полимерам, например, от полиолефинов к алифатическим полиамидам, содержащим группы -СОКН-, плотность полимера увеличивается благодаря образованию между этими группами водородных связей. Установлено [8], что для таких полимеров, как полиамид (ПА 12, ПА 6.10 и ПА 6.6), растворимость ФНА увеличивается от ПЭ к ПА и уменьшается при увеличении концентрации указанных групп, тогда как растворимость менее полярных добавок ФБ и 2,6-ди-треш-бутил-4-метилфенола уменьшается по всему исследованному ряду (рис. 4.5). [c.120]

Растворимость и совместимость световых стабилизаторов становится серьезной проблемой при использовании высокополярных стабилизаторов в неполярных полимерах, например, полиолефинах. Однако проблема совместимости световых стабилизаторов может возникнуть даже для полиуретана. [c.257]

Особо ведут себя истинно гидрофобные полимеры, например полиолефины и некоторые полиэфиры. Здесь растворимость очень низкая (термодинамически идеальное поведение), и коэффициент диффузии не зависит от содержания воды. Диффузия водяного пара осуществляется точно так, как и диффузия других простых газов. [c.305]

Влияние температуры. Повышать температуру при разделении методом ГПХ приходится потому, что не все исследуемые соединения растворимы при комнатной температуре это, например, полиолефины, полиэфиры и некоторые полиамиды, нерастворимые в трифторэтаноле. Фактически все другие вещества могут быть растворены при комнатной температуре. Однако при. повышении температуры снижается вязкость растворов и усиливается молекулярная диффузия, что приводит к увеличению разрешения или скорости. [c.200]

Для окрашивания полиолефинов применяются и органические лаки, получаемые переводом растворимых красителей в нерастворимое состояние. [c.47]

Имеющиеся в литературе данные по растворимости антиоксидантов в полимерах относятся преимущественно к полиолефинам и часто существенно отличаются друг от друга, что, по-видимому, объясняется различиями в методах определения растворимости, а также в структуре изучаемых образцов [44, 56, 57]. [c.33]

В табл. 1.4 приведены значения равновесной растворимости стабилизаторов в полиолефинах и каучуках с указанием теплоты растворения и температурной области,. в которой проведены измерения. Как видно из табл. 1.4, растворимость стабилизаторов в полиэтилене, полипропилене и поли-4-метилпентене-1 при -25 °С приблизительно одинакова. В неполярных каучуках растворимость антиоксидантов выше, чем в полиолефинах, из-за отсутствия в каучуках непроницаемых кристаллических участков, уменьшающих пластифицирующее воздействие антиоксиданта на полимер. При введении в молекулы каучуков полярных групп растворимость антиоксидантов возрастает. Аналогичная картина наблюдается при переходе от полиолефинов к полярным полиамидам [55]. Введение полярных групп в полимер приводит к увеличению плотности упаковки макромолекул, из-за чего растворимость антиоксидантов может в некоторых случаях уменьшиться [61], [c.35]

Растворимость антиоксидантов в полимерах уменьшается с ростом молекулярной массы стабилизатора, однако однозначной зависимости между этими величинами не существует. В полиолефинах и каучуках растворимость фенольных антиоксидантов выше, чем аминных стабилизаторов такой же молекулярной массы. [c.37]

Наибольшее значение для получения покрытий из расплавов имеют термопластичные полимеры (полиолефины, полиамиды, эфиры целлюлозы, виниловые полимеры и др.), которые, как правило, не образуют трехмерных структур в процессе пленкообразования. Однако такие покрытия термопластичны, не теплостойки, растворимы в органических растворителях (т. е. обратимы). Полимеры превращаемого типа (эпоксиполимеры, полиуретаны и др.) в этом отношении имеют преимущество перед термопластами, но получать из них покрытия методом плавления несколько сложнее. Многообразие структур полимеров связано с различным конфор-мационным расположением макромолекул. Наиболее типичными являются пачечная и глобулярная структуры, свойственные развернутому (цепочечному) или свернутому (клубкообразному) состоянию молекулярных цепей [25]. Пачки могут иметь набор регулярно и нерегулярно построенных цепей. От этого зависит тенденция полимера к кристаллизации. [c.16]

Повышение температуры в эксклюзионной хроматографии необходимо главным образом для увеличения растворимости полимеров высокого молекулярного веса, таких, как полиамиды, полиэфиры и полиолефины. При повышении температуры уменьшается также вязкость раствора, что облегчает задачу достижения необходимых скоростей потока через колонку. [c.88]

Если субстрат обладает высокой полярностью (неорганическое вещество, целлюлоза), а полимер неполярен (например, полиолефины), увеличение смачивания и межфазной связи можно обеспечить введением в полимер совместимых полярных добавок, содержащих карбоновую кислоту, амины, амиды или уретановые группы. Для увеличения смачивания необходимо, чтобы полимер у границы раздела был значительно пластифицирован (легко деформировался). Для осуществления хорошей связи важно, чтобы полярные группы добавки выстраивались параллельно полярным группам субстрата. В обоих случаях предпочтительно использовать низкомолекулярные вещества, так как они обладают относительно высокой растворимостью и легко мигрируют к поверхности. Кроме того, эти вещества обладают более низкой конформационной энергией, что облегчает ориентирование полярных групп относительно поверхности субстрата. [c.124]

Хотя теория растворимости неполярных полимеров, таких как полиолефины, обычно излагается в феноменологических терминах, она также может быть рассмотрена в терминах взаимодействий П—Р. Поскольку в таких случаях взаимодействия П—Р предположительно менее интенсивны и специфичны, для получения раствора требуется подвод тепла. [c.194]

Реакции с серой. Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой имеет большое промышленное значение. Эта реакция широко известна под названием процесса вулканизации. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно прочность при растяжении и истирании, уменьи асчся растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть, действуя на полиолефины не только серой, но и многими другими веществами. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полиолефинов стало более широким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс, е результате которого полимеры приобретают эластичность и большую прочность и происходит уменьшение растворимости и пластичности полимеров. [c.244]

Упрочняющее или армирующее влияние, которое оказывает коллоидный кремнезем в органических полимерах, пленках и волокнах, изменяется в таких щироких пределах, что подобные воздействия не классифицированы. Коллоидный кремнезем включался в полиолефины [661], в термопластические органические полимеры [662], полиамиды 663] и в другие типы полимеров [664]. Армирование полисилоксанов коллоидным кремнеземом в разнообразных формах осуществляется весьма специализированными технологическими способами, которые выходят за пределы настоящей монографии. Благодаря сопо-лимеризации коллоидного кремнезема и растворимого полиэфирного силиката образуется прочная водонепроницаемая масса [665]. Упрочнение резины посредством введения кремнеземных порошков представлено в гл. 5. Водные золи кремнезема используются в резиновой промышленности в основном для загущения резины с открытыми ячейками, находящейся во вспененном состоянии. Такой кремнезем, осажденный на стенках пор, очевидно, оказывает фрикционное действие, делая пену менее легко сжимаемой и, таким образом, повышая допустимую несущую нагрузку [666—668]. Введение всего лишь 3 % 5102 повышает сопротивление на сжатие примерно на 90 % [669]. Наилучшие результаты были получены с золями кремнезема, не содерл<ащими примеси металлов н с размером частиц золя всего 1—3 нм в диаметре по сравнению с частицами диаметром 8 нм [670]. [c.601]

Получение кристаллизующихся полимеров желательно, поскольку они имеют высокие темп-ры плавления и плохую растворимость. Это способствовало развитию исследований в области стереоспецифич. лолимериза-ции. В результате многие полиолефины были получены в виде С. и. Примечательно, что большинство синтетич. С. и. имеет изотактич. структуру. Исключение — синдиотактические нолииропилен, нолибутадиен и нек-рые полярные полимеры, иолученные свободнорадикальной полимеризацией при низких темп-рах. [c.257]

Большой практячеекий интерес представляют присадаи, получаемые взаимодействием пентасульфида фосфора с полиолефинами с молекулярной массой 500-1000, отличающиеся хорошей растворимостью в маслах, [c.31]

Опубликованные данные по растворимости антиоксидантов в полимерах касаются главным образом полиолефинов и существенно различаются между собой. Различия, очевидно, возникают как из-за применения различных методов измерения растворимости, так и из-за различий в строении изученных образцов. В табл. 4.1 приведены данные по растворимости стабилизаторов в полимерах. Растворимость стабилизаторов уменьшается с ростом их молекулярной массы, но простой зависимости между этими характеристиками не существует. Растворимость стабилизаторов фенольного типа в полиолефинах и каучуках выше, чем стабилизаторов из ароматических аминов с такой же молекулярной массой. Сульфиды хорошо растворимы в полиолефинах — возможно, благодаря присутствию в их молекулах алифатических групп [21]. Имеется различие в растворимости в ПЭ между двумя стерически несвободными аминами с близкими молекулярными массами (396-423 и 481) [22] нитроксиды менее растворимы, чем соответствующие амины [23]. [c.115]

Растворимость химикатов-добавок в неполярных каучуках выше, чем в частично кристаллизующихся полиолефинах (табл. 4.1), потому что кристаллические области полиолефинов недоступны для добавок, и кристаллы снижают пластифицирующее действие растворенных веществ. Между кристалличностью и растворимостью добавки нет прямой корреляции. Растворимость добавок зависит не только от объема аморфной фракции, но также от ее строения. Было установлено [30], что растворимость ДФ и фенил-(3-нафтиламина (ФНА) в твердых полиэтиленах с различной кристалличностью практически одинаковая и лишь слегка падает в полимере с высокой кристалличностью. Авторы относят это к нерегулярности аморфных областей полимера, плотность которых уменьшается с увеличением кристалличности полимера. Мойсен [31] показал, что растворимость Ирганокс 1076 в ПЭ при 60 °С лишь немного изменяется при увеличении кристалличности полимера в диапазоне от 43 до 57% (интервал плотности 0,92-0,94 г/см ), но при повышенных температурах (70 и 80°С) при увеличении кристалличности растворимость падает. Следует заметить, что кристалличность, измеренная при комнатной температуре, может существенно изменяться при изменении температуры, особенно в области вблизи интервала плавления. [c.118]

Влияние надмолекулярной структуры полимера и предыстории полимера на растворимость антиоксидантов изучалось в работах [32-37]. Установлено, что растворимости дифениламина, метилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-р-гидрокси-пропионовой кислоты и 2,2 -метиленбис(4-метил-6-третиутилфенола) в полиолефинах, приготовленных быстрым охлаждением расплава полимера (структура с мелкими сферолитами), выше, чем в образцах, приготовленных медленной кристаллизацией вблизи температуры плавления полимера (структура с крупными сферолитами) [32,33]. Различие в растворимости достигает двухкратной величины, тогда как кристалличность, определенная методом ИК-спектроскопии, была практически одинаковой [33]. [c.118]

Ориентационная вытяжка полиолефинов приводит к значительным изменениям в строении полимера и поведении добавок сферолиты превращаются в фибрилы в аморфных областях увеличивается количество регулярных конфор-меров, а количество нерегулярных — падает [38-42]. Растворимость и коэффициент диффузии добавок обычно падают при вытяжке, но иногда эта зависимость бывает более сложной [40, 43, 44]. На рис. 4.3 показано влияние растяжения ПЭ на стабильность различных антиоксидантов при 60 °С. Кристалличность ПЭ, определенная методом дифференциального термического анализа, не изменяется при вытяжке, тогда как кристалличность по данным ИК-спектроскопии возрастает с 36 до 48%, что указывает на изменение конформационного набора макромолекул [44]. [c.119]

Для удаления остатков тяжелых металлов сырые полиолефины обрабатывают реагентами, которые переводят соединения этих металлов в формы, способные реагировать с жирными кислотами [201]. Такими реагентами служат окислители или соединения, которые восстанавливаются при взаимодействии с соединением тяжелого металла, входящим в состав использованного катализатора, например перекиси алифатических и ароматических кислот, хлористый водород, перекись водорода и хлор. Жирные кислоты типа уксусной, олеиновой, лауриновой или пальмитиновой переводят соединение тяжелого металла, полученное после указанной предварительной обработки сырого полимера, в форму растворимой соли, которую затем экстрагируют неполярными растворителями, такими, как бензол, толуол, гексан или циклогексан. [c.172]

В табл. 41.2 приведены значения растворимостей стабилизаторов в полиолефинах и каучуках с указанием тепл т.I растЕорения и температурной области, для которой проведены измерения. Растворимость стабилизаторов в полимерах зависит как от свойств самого полимера, так и от свойств добавки. Растворимость добавок в полимерах уменьшается с ростом их молекулярной массы, однако однозначной зависимости не существует. Например, растворимссть фенольных антиоксидантов в полиолефинах и каучуках превосходит растворимость амин ных стабилизаторов такой же молекулярной массы. [c.407]

Как показывают многочисленные экспериментальные данные, для образования изотактич. полимеров при полимеризации неполярных углеводородных мономеров (пропилен, бутилен, винилциклогексан, разветвленные а-олефины) необходим активный центр, адсорбированный на поверхности соли переходного металла, напр. TI I3. Характер этой поверхности (тип кристаллич. решетки, дисперсность соли и т. п.) оказывает существенное влияние на структуру возникающей полимерной цепи. Напр., изотактич. поли-а-олефины получаются только с номощью гетерогенных каталитич. систем (синдиотактич. полиолефины м. б. в определенных условиях получены с помощью растворимых в реакционной среде, т. наз. гомогенных, катализаторов). [c.544]

Все компоненты рецептуры должны вступать в обменное взаимодействие. Оптимальное закрепление пигмента (красителя) в полимерной матрице повышает общую устойчивость многофазной системы. Так, растворимые красители в ПВХ и полиолефинах склонны к вытеканию лишь в тех случаях, когда они плохо закреплены в полимере. На этом основании эфиры целлюлозы лучше окрашиваются красителями, растворимыми в эфирах, а не в жирах. В непластифицированном ПВХ иногда даже наблюдается разделение смеси, называемое плейт-аут на движущихся частях машин (червяки экструдеров, валки) пигмент и мягчитель отслаи- [c.114]

Из соединений, содержащих в молекуле атом серы, сравнительно высокой ингибирующей эффективностью обладают меркаптаны. Поэтому для полиолефинов рекомендуют применять меркапто-бензимидазол [50, 51], меркаптобензотиазол, р-нафтнлтиол и некоторые алифатические меркаптаны, например, додецилмеркаптан 141]. Однако для обеспечения желаемой стойкости против окисления в условиях переработки полимера при температурах 200—250° С требуется сравнительно высокая концентрация таких стабилизаторов (порядка 1% по весу), что сильно ограничивает их применение. Алифатические меркаптаны — вязкие жидкости это затрудняет их введение в полимер. Меркаптобензимндазол имеет ограниченную совместимость с полимером. Было показано, что введение меркап-тобензимидазола в полипропилен лишь до 0,5% по весу не сказывается на свойствах полимера. При более высоких концентрациях из-за плохой растворимости меркаптана физико-механические свойства полипропилена резко изменяются. [c.107]

Одно из важнейших требований — совместимость стабилизатора с полимером. В основном совместимость определяется способностью стабилизатора легко растворяться в полимере и существовать в нем, как в истинном растворе, что трудно выполнимо в случае высококристалличных полимеров. Однако это требование является недостаточным, поскольку многие низкомолекулярные вещества способны мигрировать к поверхности полимерного материала и вследствие этого с той или иной скоростью удаляться из него. Миграция добавки из образца уменьшает эффективность стабилизации и при контакте с пищевыми продуктами может ухудшать их качество. Эта миграция особенно сильна, если стабилизатор не связан с полимером адсорбцией, такой, например, какая имеет место при окрашивании целлюлозных материалов высоко субстантивными красителями. Поэтому в характеристики совместимости включают также параметры диффузии стабилизатора в полимере и скорость потери его полимером в результате миграции. Так, полиэтилен и полипропилен намного лучше стабилизируются о-гидроксибензофенонами, содержащими Се—С1б-алкиль-ные группы, чем незамещенными, из-за лучшей их растворимости и меньших потерь в результате диффузии. Ограниченная совместимость бензотриазольных соединений с полиолефинами и лучшая — с поливинилхлоридами и полиэфирами объясняет, почему они малоэффективны для первых как стабилизаторы и вполне приемлемы для вторых. Введение в массу полимера высокосовместимого стабилизатора часто осуществляется непосредственно при синтезе полимера или в процессе переработки. Например, в полиметилакрилат стабилизатор может быть введен еще до стадии полимеризации, в раствор мономера. С целью повышения совместимости стабилизаторы лучше химически связывать с макромолекулами полимера или вводить их при полимеризации как сополимеризуе-мые компоненты, чем в качестве дисперсных частиц. В этом направлении в настоящее время ведутся исследования. [c.163]

Полиолефиновые композиционные материалы растворимы только в горячих ароматических углеводородах, а при охлаждении раствора до комнатной температуры выпадают в осадок, захватывая частицы минеральных наполнителей, что делает невозможным применение ИК-спектроскопии для идентификации высоконаполненных образцов. Предложен способ выделения минеральных наполнителей [75], основанный на смешении навески композиционного материала с ксилолом и нагревании ее в присутствии соляной кислоты при температуре кипения ксилола (140°С) в течение 30—40 мин с последующим разделением водного и ксилольпого Сутоев. Из ксилольного слоя после удаления ксилола выделяли полиолефин в виде прозрачной пленки, из которой приготовляли образец, пригодный для исследования методом ИК-спектроскопии. Наполнители после выпаривания раствора (если они растворялись в растворе соляной кислоты) и нерастворимые наполнители после отделения фильтрованием и высушивания до постоянной массы (см. п. 1.3.4) анализировали эмиссионным методом. Предложен также способ [76] отделения полиолефииа (полипропилена) путем кипячения навески образца композиционного материала в течение 2,5—3 ч в ацетофеионе с последующим охлаждением раствора до формирования на поверхности полимерной пленки, которую механически отделяли. Выпавшую в осадок неорганическую часть (тальк) и выкристаллизовавшийся из раствора хлорпарафин разделяли фильтрованием, после чего взвешивали. [c.65]

Склеивание полиолефинов и фторопластов сопряжено со значительными трудностями и возможно только в специальных условиях [104]. Изделия из полиолефинов, например, подвергаются сначала действию коронного разряда электрического поля с одновременным окислением поверхности. Склеивание растворимых в растворителях термопластов не вызывает затруднений и осуществляется клеем из того же материала. Термореактивные пластмассы склеиваются самоотверждающимися клеями из феноло-альдегидных и полиэфирных смол, [c.165]

Наряду с отмеченными выше проблемами фракционирования химически неоднородных полимеров существует еще одна — интерпретация аналитических данных по химическому составу фракций. В описанных примерах авторы были удовлетворены данными анализа химического параметра (например, содержание хлора или пропилена) для каждой отдельной фракции. Но существуют макромолекулы, которые, несмотря на совпадение молекулярных весов и одинаковый суммарный химический состав, отличаются друг от друга раснределением мономерных звеньев вдоль цепи. Компоненты X и в сополимере могут быть распределены статистически вдоль полимерной цепи или какой-то участок макромолекулы может содержать преобладающее количество компонента X, а другой участок — компонента У. Подобная неодинаковость, нестатистичность раснределения компонентов вдоль полимерных цепей оказывает влияние на растворимость и, следовательно, на результаты фракционирования. Точно такое же положение может возникнуть для всех других химически неоднородных полимеров, упомянутых в табл. 12-1. Например, вполне возможно неоднородное распределение эфирных групп в частично этерифицированной целлюлозе или атомов хлора в не полностью хлорированном полиолефине. [c.299]

Для обработки полиолефинов могут быть рекомендованы хлорированные углеводороды типа moho-, ди- и трихлорметана, этана, пропана, а также гексан, толуол, эмульсия белого фосфора и трихлорэти-лена в воде (2,2 г фосфора, 100 мл трихлорэтилена, 15 мл жидкого ПАВ и 495 мл воды). Совершенно непригодны для протравливания полиолефиновых пленок кислородсодержаш ие растворители типа бутанола и бутилацетата. В обш,ем случае выбирать растворитель для каждого полимера можно, зная параметры растворимое растворителей и обрабатываемого полимера. Необходимо, одна В иметь в виду, что применяемый растворитель не должен вызывать миграции пластификатора из пленки, образования поверхностных напряжений и микротрещин. [c.131]

Большинство кристаллических полиолефинов нерастворимо в органических растворителях при комнатных температурах, но растворяется в них при нагревании. Так, при температурах ниже 60° С линейный полиэтилен нерастворим в ксилоле, толуоле, тетралине или хлорсодержащих растворителях, в то время как выше 60° С наблюдается заметная растворимость. [c.10]

Хорошо кристаллизующиеся полиолефины с высокой температурой плавления, такие, как кристаллический полистирол, растворяются при нагревании до температур выше 170° С. Температура растворения определяется совершенством кристаллических образований, молекулярным сесом и некоторыми другими параметрами. Закалка в аморфном состоянии часто приводит к появлению растворимости при комнатных температурах. Однако следует помнить, что плавление перед закалкой или растворением при высоких температурах может вызвать деструкцию макромолекул. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология