Серебро ассоциация

В водных растворах ионы висмута обладают большой склонностью к ассоциации как с гидроксил-ионами (гидролиз), так и другими лигандами (комплексообразова-ние). Такие реакции широко используются в технологии и аналитической химии висмута. На использовании реакций гидролиза с образованием малорастворимых основных соединений висмута основана его очистка от примесных металлов (свинца, железа, меди, цинка, серебра и др.) при переработке азотно- и солянокислых растворов с получением соединений В1 [1, 2]. [c.23]

Алюмогидрид лития — хороший полупроводник, проводимость которого растет при нагревании [рис. 2 (ЛВ)]. Возможно, что рост проводимости связан с / -центрами, образующимися при потере поверхностью атомов водорода. Эти -центры диффундируют в решетку кристаллов, повышая проводимость. До образования зародышей во время т можно наблюдать резкое падение проводимости, которое должно соответствовать ассоциации -центров [рис.2 (ЙС)], возможно, вдоль дислокаций и внутренних поверхностей. Предполагается, что зародыши новых фаз образуются из этих агрегатов / -центров. Сходная гипотеза была выдвинута Митчеллом [14] для объяснения образования зародышей серебра в кристаллах бромида серебра. [c.311]

Устойчивость комплексов металла с аминогруппой в катионообменнике зависит от ряда факторов. В некоторых случаях, как, например, при ассоциации н-бутиламина с ионами серебра, комплексы, по-видимому, одинаково устойчивы и в смоле, и в растворе [27]. Амины с большой молекулой не проникают в смолу молекулы ароматических аминов, особенно бензиламин, сорбируются смолой типа полистирольной, и в результате этого внутри смолы их комплексы с металлами становятся устойчивее. Очень интересен случай с 1,2-диаминами. Комплексы этилендиамина и [c.363]

Такое простое ионное уравнение, вероятно, не отвечает действительности вследствие значительной ассоциации ионов, наблюдаемой в бензоле [59]. Однако нет никакого сомнения, что ион серебра является кислотным, как это показывает его способность к образованию комплексов в воде и действие на индикаторы в других растворителях [60]. [c.161]

Численное значение ее может быть найдено по уравнению (У.13). Чем больше расстояние го между ассоциированными дефектами, тем меньше энергия А / взаимодействия между ними, и при А1/<, <АГ, т. е. на расстоянии, при котором АО меньше энергии теплового движения, ассоциация уже практически не имеет места. Это кладет предел числу j учитываемых ассоциатов. Для определения равновесных концентраций Ацх/, 1пг п и всех парных дефектов составляем вначале систему из трех уравнений — двух уравнений баланса, выражающих условие постоянства концентраций растворенных в сульфиде цинка примесей серебра и индия ( Ag и 1п ), и уравнения, получаемого суммированием всех констант равновесия [c.155]

Эти соотношения проверены для ассоциации ионов галогенидов с катионами серебра, свинца и кадмия методом э. д. с. в расплавах нитратов щелочных металлов и кальция, а также в их различных смесях. Наблюдалось хорошее соответствие с экспериментальными данными. Исключением явились расплавы, содержащие ионы лития, в которых нитрат-ион имеет меньший кажущийся радиус (1,94 А), чем в расплавах нитратов более тяжелых щелочных металлов (1,98 А) [56, 57]. Следует предположить, что результаты зависят в основном от выбранной величины радиуса нитрат-иона, и любые наблюдаемые отклонения можно объяснить при разумном подборе этого параметра. Ассоциация между металлом и ионом галогенида тем больше, чем больше катион С+ нитратного расплава (исключение — ионы лития). АЛ — линейная функция мольной доли катионов в смеси. [c.343]

Как видно из табл. 3, комплексы изопропилового эфира фосфористой кислоты с AgX (Х=С1, Вг и J) имеют в бензольном растворе утроенную молекулу и, таким образом, аналогичны комплексам uX-P(OR) . Следует напомнить, что комплексы СиХ РНз и AgX РВз построены по одному типу и имеют в бензольном растворе значения фактора ассоциации между 3,5 и 4. Соединения фенилового эфира фосфористой кислоты с галоидным серебром нам не удалось получить. [c.454]

Большие кластеры металла наблюдались также в галогенидах серебра [102]. Фактически тенденция к ассоциации в этом случае настолько сильна, что простые дефекты до сих пор не обнаружены. Это легко объяснить большой энергией связи в металлическом серебре (2,9 эв на атом) в сочетании с высокой подвижностью междоузельного серебра. [c.227]

Вместе с урановыми минералами в гидротермальных месторождениях отлагались кварц, пирит, халькопирит, минералы свинца, цинка, мышьяка, меди, никеля, кобальта и др., а также золото и серебро. По ассоциациям урана с другими элементами различают несколько рудных формаций [c.53]

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

Висмут встречается в самородном состоянии, но обычно связан с серебром, золотом, медью, свинцом и другими металлами. Основными минералами являются висмутит, или висмутовая охра, и висмутин (В128з). Окисел распространен в виде продукта разрушения других руд, в то время как сульфид находят главным образом в ассоциации с оловом. [c.116]

Надо с самого начала иметь в виду, что уравнение 41 в сочетании с приведенными выше соображениями касательно связи между летучестью и силами ассоциации требует, чтобы между этими силами и уменьшением свободной энергии, сопровождающим процесс растворения, имелся известный параллелизм. Уравнение не налагает такого же условия и на теплоты растворения, однако наш опыт в отношении энергий связи заставляет ожидать параллелизма и здесь. Далее, в связи с вопросом о том, может ли теория дать нам возможность предвидеть, каковы будут тенденции у сил ассоциа-дии, мы, естественно, ожидаем, что проявление донорных и акцепторных свойств окажется самым главным фактором, тогда как ассоциация диполей займет лишь второе место. Если в качестве растворяемого вещества взять кислоту, то тогда, согласно определениям, данным нами силе кислот и основности растворителей в соответствии с уравнением 13, летучесть растворе1шого вещества, а следовательно, его свободная энергия, должна уменьшаться по мере увеллчения силы кислоты и (или) основности растворителя. Если растворяемое вещество не является кислотой, но тем не менее является акцептором, то мы можем думать, что и здесь сохранит свою силу та же самая зависимость, т. е. мы можем ожидать, что относительные донорные свойства растворителей не будут зависеть от того, какой мы взяли акцептор. Льюис [3] высказал сомнение в возможности существования такой простой монотонной зависимости для донорных (или акцепторных) свойств. Однако работы Коха [84] показывают, что одна и та же зависимость основности растворителей может служить для объяснения наблюдаемых изменений активности как в случае иона серебра, так и в случае иона водорода. Часть полученных им результатов воспроизводится в табл. 13, в которой растворители расположены в порядке уменьшающихся основностей, определенных по отношению к водородным ионам, а коэффициент активности сольватации соответствует переходу ионов серебра из вакуума в раствор. Его ход параллелен ходу АР сольватации. Отсутствие какой-либо зависимости между значениями диэлектрической постоянной и служит подтве рждением того, что в тех случаях, когда проявляются донорные и акцепторные свойства, диэлектрическая постоянная играет определенно второстепенную роль. [c.395]

К стр. 3. О растворимом серебре Кэри Ли см. доб. 4t. В Основах химии (изд. 8, 1906, стр. 392—393) говорится по поводу некоторых окислительных реакций азотнокислого серебра Исследуя в 1889 г. ближе реакции этого рода, Кэри Ли ( arey Lea) в Америке показал, что при этом происходит растворимое серебро, называемое им аллотропическим . Далее следует описание способа его получения и его свойств. Не подлежит сомнению,— продолжает автор,—что видоизменения серебра, полученные Кэри Ли, представляют такое же отношение к обычному серебру, совершенно не растворимому в воде, какое существует между кварцем и растворимым кремнеземом, между uS или Аз ЗЗ в их обычной нерастворимой форме и в коллоидальных растворах их гидрозолей.. . Здесь, однако, сделан важный шаг вперед в том отношении, что дело идет о растворе простого тела и притом металла, т. е. особо характерного состояния вещества. . . можно надеяться что дальнейшее изучение растворимых коллоидальных соединений, представляющих, по-видимому, разные переходы к эмульсиям, внесет новое освещение в сложный вопрос [393] о растворах, составляющий одну из задач современной эпохи химических сведений. Заметим при этогл, что Прннг (1890) при диализе чрез перепонку явно показал коллоидальное состояние растворимого серебра, потому что оно чрез перепонку не проходит . В доп. [625j (сгр. 780—781) автор подробнее осветил этот вопрос и закончил его следующими словами А так как коллоидальное состояние преимущественно отвечает очень сложным частицам, то причину перехода серебра и др. простых тел в гидрозоли, быть может, можно уяснить ассоциациею частиц. Во- [c.534]

Таким образом, геохимия уже больше не зависит в столь сильной мере от описательной минералогии и от данных, полученных при химическом анализе горных пород и минералов, а твердо основывается на развитии атомной физики и законов кристаллохимии. Законы атомной решетки объясняют существование таких хорошо известных в геологии ассоциаций, как медь, кобальт, никель и, в частности, медь и железо цинк, железо, марганец ими же объясняется постоянное совместное присутствие золота с серебром кадмия с индйем платины с железом, медью, мышьяком и молибденом и т. д. [c.236]

Далее, из уравнения (У.15) можно сделать вывод, что с ростом концентрации дефектов увеличивается степень их ассоциации. Это было показано на примере 2п5-Оа-фосфора, в котором имеют место процессы, аналогичные изображенным уравнениями (У.16) и (У.17). Более высокая растворимость в сульфиде цинка ОагЗз, по сравнению с 2пС1г, позволяет проследить за увеличением степени протекания реакции типа (У.17). Сравнение результатов расчета с измерениями зависимости спектров излучения 2п5-Оа-люминофо-ра от концентрации активатора (рис. 67) приводит к выводу, что длинноволновая (оранжевая) полоса, доля которой в спектре возрастает по мере увеличения концентрации галлия, связана с нейтральным тройным ассоциатом Угп Сагп)2 [60]. Аналогичный эффект имеет место и у люминофоров, активированных серебром и [c.149]

При анализе изменения оптических свойств люминофоров после удаления плавня необходимо учитывать также возможное влияние повышенной температуры сушки. Так, в случае 2п5-Си-фосфоров уже при 120° С процессы ассоциации, приводящие к образованию синих центров свечения и к выделению СигЗ в виде отдельной фазы, протекают с довольно большой скоростью, приводя к изменению как спектра, так и выхода люминесценции (см. гл. V, 2). По рассмотренным ранее причинам при получении электролюминофоров осаждение некоторого количества меди в виде СигЗ на линейных и поверхностных дефектах является условием появления способности к люминесценции под действием переменного электрического поля. Однако, с другой стороны, образование фазы СигЗ на поверхности зерен люминофора приводит к падению яркости свечения, как из-за реабсорбции испускаемого света, так и вследствие шунтирующего действия сплошных пленок сернистой меди. Поэтому 2пЗ-Си-электролюминофоры после прокаливания промывают растворами КСЫ или смесями окислителя и комплексообразующего агента (например, НгОг-ЬЫН40Н), удаляющими избыток СигЗ [53]. В принципе те же методы пригодны и для удаления сернистого серебра с поверхности зерен лю.минофоров, если образование его в процессе прокаливания или промывки не удалось предотвратить. [c.309]

Согласно теории ассоциации ион примеси способен двигаться, лишь будучи связанным в парный комплекс с вакансией. Диффузия подобных комплексов осуществляется путем ряда связанных между собой прыжков, в которых примесный ион обменивается местом с вакансией с вероятностью W2, и вакансия прыгает вокруг примесного иона с вероятностью Ш]. Предполагается, что среднее время для прямого обмена примесь — вакансия должно быть продолжительнее по сравнению со средним временем прыжка вакансии вокруг примесного иона как центра, т. е. Ш2<СаУ . Измерения диффузии двухвалентных примесей в кристаллах галогенида щелочных металлов, серебра и др. могут дать информацию о существовании и концентрации комплексов примесь — вакансия в этих кристаллах. Экспериментальная работа должна заключаться в нахождении изотерм диффузии при нескольких температурах. Такого рода эксперименты были выполнены Хенлоном [4], который исследовал диффузию ионов кадмия в чистых и содержащих примесь СёВгг кристаллах AgBr. Полученные данные находятся в согласии с теорией Лидиарда [3]. [c.124]

Начнем с термической диффузии ионов кадмия в кристаллах бромида серебра [20]. Как мы уже знаем, твердые растворы бромида кадмия в бромиде серебра служили предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований. Ионы d2+ замещают в кристаллической решетке AgBr ионы Ag с образованием эквимолекулярного раствора катионных вакансий Agn. Взаимодействие между ионами d + (избыточный заряд-f е) й вакансиями Agn (избыточный заряд — е) приводит к их ассоциациям в нейтральные комплексы вида [ d +Aga]. [c.188]

Установлена коррелявдя эффекта маскировки с константами ассоциации катионных ПАВ с ферроном. К числу наиболее эффективных добавок отнесены соли цетилбензилдиметиламмо-ния, цетилпиридиния и стеарилтриметиламмония, позволяющие определять 0,28—4,26 мг/дм N0 в сточных водах с относительным стандартным отклонением <0,04 [39]. Влияние многих из перечисленных выше анионов устраняется введением насыщенного раствора сульфата серебра. Анионы 5СЫ , 8203 , 50з и некоторые другие можно удалить кипячением анализируемого раствора [40]. [c.54]

Таким образом, формирование адсорбционного слоя нри низкотемпературной адсорбции паров воды на серебре и золоте в отличие, например, от физической адсорбции этилена на серебре [6] протекает через стадии образования адсорбционных островков HjOa . Появление островков, по-видимому, является следствием результата столкновения адсорбированных молекул воды друг с другом с ассоциацией молекул в островок НзОадо за счет образования водородных связей. Подобные представления об ост-ровковом характере формирования монослойного покрытия ранее были высказаны Дубининым и Серпинским [71 для случая S-образпых изотерм адсорбции воды на углеродных адсорбентах, которые также наблюдаются и при адсорбции паров воды па серебре [8] и золоте [9]. [c.89]

Белки содержат множество функциональных групп, образующих комплексы с поливалентными катионами. В таком случае неудивительно, что эти катионы образуют ассоциаты с белками. Устойчивость таких комплексов во многих случаях удовлетворительно согласуется с предсказаниями, сделанными на основе данных по комплексообразованию с низкомолекулярными аналогами, при условии соответствующего учета свободной электростатической энергии, характеризующей ассоциацию с заряженной макромолекулой. О природе групп, принимающих участие в образовании комплексов, можно судить по зависимости константы ассоциации от pH и по спектроскопическим данным. Типичным примером подобного связывания катионов с белками является связывание ионов меди [925] и цинка [926] с сывороточным альбумином. В случае ферментов, как правило, наблюдается ингибирование следами тян елых металлов, если тиоль-ная группа цистеинового остатка образует часть каталитически активного центра, и это ингибирование в дальнейшем может быть использовано в качестве меры комплексообразования с участием этой тиольной группы. Например, фермент уреаза теряет половину своей активности в растворах,, содержащих 10-1° М свободного иона серебра, что, учитывая известное сродство низкомолекулярных меркаптанов к Ag+, вполне приемлемо [927].. [c.323]

Хотя соли серебра давно известны как электрофильные катализаторы сольволиза галоидалкилов /I/, механизи таких реакций еще не был детально изучен из-за кинетических осложнений, вызываемых ассоциацией ионов и нуклеофильным участием в реакции анионов. Так, по данным /2/ формальный порядок реакции по соли серебра изменяется от I до 2 и выше, включая дробные, в зависимости от растворителя и концентрации соли серебра. [c.517]

Наряду с основными компонентами из вкрапленных и богатых руд извлекаются в концентраты металлы платиновой группы и кобальт. В связи с тесной ассоциацией с сульфидами металлы платиновой группы и кобальт неизменно сопутствуют никелю и меди во всех операциях обогащения. Попутно с ними извлекаются сслсн, теллур, золото, серебро. [c.66]

Ломоносов подробно рассматривает формы нахождения золота в рудах и его ассоциации с другими минералами, что имеет принципиально важное значение для дальнейшей его переработки. Он в частности замечает "Золото мало особливных руд имеет, но находится или садюродное, ти в рудах других металлов, а особливо в серебряных и медных однако самородное золото имеет почти всегда в себе несколько серебра. Родится больше в кварце и шпате, иногда и в шифере, в черных железистых камнях, в красных землях, однако в сих последних трех очень мелко. В песку находят его в мелких и самородных зернышках" []Э. С.423, 424]. [c.21]

В связи с отсутствием заметных процессов ассоциации в насыщенном паре изучаемых смесей масс-спектры записывали при энергии ионизирующих электронов, равной 30 эВ, которая обеспечивала достаточную чувствительность масс-спек-трометра. Парциальные давления компонентов насыщенного пара для смеси СКАС-8гС12 измеряли в интервале 1005-1229 К, а для смеси СКАС-ЗгСи-НаОН при температурах 1015-1215 К. В качестве эталона использовали серебро. Все параметры рассчитывали по соотношениям, приведенным выше. Сечения ионизации молекулярных форм определяли по аддитивной схеме из атомных сечений. Все данные, описывающие процесс сублимации этих систем сведены в табл. 3. Для расчета активности всех компонентов использовали давления пара над индивидуальными соедршениями, полученные из банка данных ИВТАНТЕРМО [7]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология