Кривые смесей кислот

Рис. 2.2. Кривые кондуктометрического титрования кислот раствором NaOH / — сильная кислота 2 — слабая кислота 3 — смесь сильной и слабой кислот

Изменение относительной летучести компонентов в смеси может быть достигнуто введением в смесь солей минеральных или органических кислот либо их растворов. При ректификации в присутствии солей (солевой ректификации) можно достигнуть того же эффекта, что и при экстрактивной — разделять смеси, компоненты которых имеют очень близкие температуры кипения, а также образуют азеотропы. Например, из данных о влиянии хлорида кальция в спиртоводной смеси на фазовое равновесие этилового спирта (рис. 5.7) следует, что введение соли приводит не только к ликвидации азеотропа, но и к отклонению -равновесной кривой от диагонали, что улучшает условия разделения. [c.285]

При титровании слабой кислоты сильным основанием (рис. 155) точка эквивалентности отвечает уже не нейтральной среде, а сме щается в сторону более высоких pH, тем более высоких, чем слабее кислота. Потенциометрическое титрование и в этом случае дает возможность достаточно четко определить положение эквивалентной точки. Титрование слабой кислоты слабым основанием (не показано) дает значительно более пологий ход кривой, и точка эквивалентности выявляется недостаточно резко. [c.443]

Что смеси слабых кислот с их солями действительно должны обладать буферным действием, видно и из соответствующих кривых титрования. Например, пологий участок кривой титрования уксусной кислоты едким натром (см, рис. 46) соответствует тем моментам, когда оттитрована (т. е. превращена в соль) только часть СНзСООН, а другая часть ее присутствует в свободном состоянии. Следовательно, смесь СНзСООН и СНлСООЫа представляет собой буфер, весьма медленно изменяющий значение pH при добавлении кислоты или щелочи. [c.280]

Если титруется смесь кислоты с ее солью, то надо учесть влияние одноименного иона в этом случае в уравнение кривой титрования вместо концентрации кислоты т надо в скобках подставить суммарную концентрацию [c.140]

Жаке обобщил эти важные результаты, построив треугольную диаграмму (рис. 15). Здесь вершины соответствуют 100%-ныд хлорной кислоте и уксусному ангидриду и воде (внесенной хлорной кислотой без учета обезвоживания уксусным ангидридом). Смеси, чувствительные к детонации, расположены в области, которая ограничена кривой. Смесь полного сгорания (66 объемн. % 72%-ной хлорной кислоты и 34 объемн. % уксусного ангидрида), представленная точкой С, так же как и смесь, [c.215]

Из сказанного можно сделать вывод, что калибровку электрода никогда не следует производить чистой кислотой, но нужно употреблять для этой цели смесь кислоты с ее солью щелочного металла (буфер). Расхождение между кривыми в средней части кривых приблизительно постоянно (вследствие малого подъема кривой), и прокалиброванный каким-либо буферным раствором этой кислоты или кислоты с близкой константой электролитической диссоциации электрод будет давать в ее растворах более точные значения. [c.35]

V (см. кривую 2, рис. 26). Смесь кислот или оснований [c.56]

После начала лавинообразного зародышеобразования отбирают 5—12 проб раствора в ходе процесса и определяют концентрацию раствора. При достижении конечной температуры кристаллизации прекращается подача воды в рубашку и смесь быстро выливается на фильтровальную бумагу, где кристаллы вещества высушиваются. По полученным значениям концентраций и температур раствора в ходе процесса строятся кинетические кривые изменения концентрации раствора и равновесной концентрации для каждого эксперимента. Так, на рис. 3.18 приведены такие кривые (где т — время начала кристаллизации), а в табл. 3.3 представлены данные по изменению концентрации и температуры раствора щавелевой кислоты по ходу процесса кристаллизации в одном опыте. [c.302]

Б тех случаях, когда электролиты характеризуются значением рКа + рКь) > 16, в первой точке эквивалентности в растворе находится смесь слабой кислоты и слабого основания. Протекание реакции нейтрализации между этими электролитами вызывает смещение первой реакции вытеснения в левую сторону и приводит к частичной нейтрализации слабой кислоты, т. е. к смещению равновесия второй реакции в пра-в>ю сторону. Некоторое количество катионов слабого основания и анионов слабой кислоты, которое имеется в растворе, вызывает слабое закругление излома кондуктометрической кривой около первой точки эквивалентности. [c.89]

Непрерывный режим работы имеет то преимущество, что условия ректификации остаются постоянными. Кроме того, здесь имеется возможность в качестве дистиллата или кубового отхода получать как отдельные компоненты, так и несколько компонентов вместе. Если требуется получить а фракций, то для осуществления разделения необходимо иметь ж—1 колонн. Возьмем в качестве примера смесь жирных кислот —С , получаемых в качестве предгона их кривая разгонки приведена на рис. 91 [139]. Для непрерывного метода их разделения на фракции по числу атомов углерода потребовалось бы, следовательно, четыре колонны. Как показывает опыт, обычно отдельные фракции стараются отбирать [c.154]

На описанных лабораторных установках для непрерывной ректификации жидких смесей при атмосферном давлении и в вакууме можно получать ту же четкость разделения, что и при периодическом методе работы. Это можно отчетливо видеть при анализе кривых разгонки продуктов непрерывной ректификации смеси жирных органических кислот — 1, (рис. 177, 178). С помощью описанных регулирующих устройств можно непрерывно разделять на основные компоненты также и смесь фенолов. На рис, 179 [c.274]

Ход реакции яснее всего отображают кривые на рис. 7, показывающие, что -бромкамфоркарбоновая кислота расщепляется хинидином значительно быстрее, чем /-изомер. Таким образом, если разлагать рацемическую смесь кислоты и своевременно прервать реакцию, то в растворе должен остаться избыток /-изомера. Это всегда подтверждалось. [c.114]

Добавление HNO3 к системе с НС1 и H IO4 к системе с НВг не изменяет формы кривых IgD — IgQ. Задержка понижения D с изменением Q в этих системах, содержащих смесь кислот концентрации менее 6 М, опять показывает, что при этих концентрациях кислоты в водной фазе имеет место димеризацня. [c.284]

Рассмотренный в предыдущем разделе способ расчета кривой титрования относительно прост, но он имеет ряд недостатков. Во-первых, в рюных областях кривой титрования мы используем различные теоретические предпосылки сначала мы трактуем систему как раствор кислоты, затем - как смесь кислоты и соли, в эквивалентной точке — как раствор соли, а за этой точкой — как раствор сильного основания и соли. Для каждого из этих случаев можно, конечно, вывести частные уравнения, однако целесообразно привести общее уравнение, которое позволило бы единообразно описать всю кривую титрования. [c.167]

Опыты проводили при сильном перемешивании в стеклянной колбе с обратным парциальным холодильником, позволяющим выводить реакционную воду (в виде азеотропной смеси с растворителем). В качестве растворителя использовали смесь изо.меров дихлорбензола или трн.-слорбензола. В колбу загружали 2,6-диметил-нафталин (или другой изомер), 0,5—10% селенистого ангидрида или 0,35—0,7% металлического селена в пересчете на окисляемый углеводород, 6—20-кратное количество растворителя по отношению к углеводороду и продували окислами азота при 180—210°С. Опыты продолжали до перегиба кинетической кривой натопления кислот, определяемых потенциометрическим титрованием проб после удаления растворителя и металлического селена. Растворитель из анализируемых проб удаляли отгонкой под вакуумом, а металлический селен — растворением сухого остатка в диметилформамиде и последующей фильтрацией. Остаток после удаления ди.метилформ-амида и осушки до постоянной. массы анализировали яа содержание кислот потенциометрическим титрованием 0,1 и. водным раствором едкого кали. [c.68]

Кик видно из кинетических кривых, с увеличением температуры выход нафтеновых и оксинафтеновых кислот увеличивается. Причем во всех приведенных температурных режимах окисления выход нафгеновых кислот больше, чем ойсикислот. Если в периодическом процессе при 150° определенная часть нафтеновых кислот превращается в оксикис-лоты [2, 3], то в непрерывных условиях при той же температуре и 24-часовой циркуляции получается смесь кислот, содержащая 83% нафтеновых кислот и 17% оксикислот. [c.140]

Если титруется смесь кислоты с ее солью, то надо учесть влияние.одноименного иона в этом случае в уравнение кривой титрования вместо концентрации к-ислоты т надо в скобках подставить суммарную концентрацию кислоты и ее соли т - - т и из общей суммы вычесть т . Например, длй смеси Hg OOH и Hg OONa получим по отношению к свободной кислоте [c.283]

Если кривая равновесия, начиная с нулевой концентрации, проходит ниже диагонали, а после пересечения с диагональю выше нее, то это означает, что данная смесь является азеотропной с максимумом на изобарной кривой кипения или минимумом на изотермической кривой давления паров. При этом точка кипения азеотропной смеси лежит выше точек кипения обоих чистых компонентов. В качестве примера можно привести смесь азотная кислота — вода (см. рис. 29 и). Температура кипения Крш азотной кислоты 86,0° С, воды 100,0° С, азеотропа, содержащего 37,81% (мол.) кислоты, 122° С. Для этой системы Флатт [145] приводит метод графического расчета рабочих условий ректификации. [c.108]

Смее кислот, многоосвовные кислоты, амфолиты. Если титруемый раствор представляет собой смесь сильной и слабой кислот, то кривая титрования будет иметь вид, изображенный пунктирной линией на рис. 181. Здесь конечной точке титрования [c.415]

В общем случае понижение давления сказывается таким образом, что азеотропная смесь обогащается легкокипящим компонентом. Во многих случаях в конце концов при некотором вакууме, азеотропный состав исчезает. В качестве примера можно указать на разделение смесей этанол—вода и вода—фенол (рис. 226). Вакуумной перегонкой при 70 мм рт. ст. получают абсолютный спирт и без разделяющего агента. Азеотропная точка на кривой равновесия смеси вода—фенол исчезает при остаточном давлении 32 мм рт. ст. Шнайнкер и Пересслени [45] установили, что азеотропная точка смещается следующим образом азеотроп смеси муравьиная кислота—вода при 55 мм рт. ст. содержит 66% (масс.) муравьиной кислоты, а при 200 мм рт. ст. — 72% (масс.) кислоты азеотроп смеси бутанол—бутилацетат при 50 мм рт. ст. содержит 37% (мол.) бутанола, а при 760 мм рт. ст. — 79% (мол.) спирта. [c.306]

Если титровать смесь двух кислот, значительно различающихся по силе, например раствора содержащий соляную и уксусную кислоты, то на кривой титрования наблюдаются два крутых подъема. Первый подъем, начинающийся при небольшом значении pH, отвечает процессу нейтрализации сильной кислоты дальнейшее изменение pH целиком зависит от процесса нейтрализации слабой кислоты (рис. XVHI,6). При подобном титровании необходимо пользоваться двумя индикаторами, один из которых, например в случае H I + H3O OOH, изменяет окраску в области pH от 3 до 4, и второй — в области pH от 8 до 10. [c.506]

Азеотропная перегонка применяется для разделения узких фракций бензинов в тех случаях, когда перегонка в вакууме, судя по величинам упругостей паров данных углеводородов, не обещает хороших результатов. К пераздельпокинящей смеси угле-водорсдов прибавляют специальное вещество (из числа низкомолекулярных спиртов, кислот и др.), которое образует с одним из разделяемых углеводородов азеотроппую смесь и этим как бы освобождает второй углеводород. Образование азеотронных смесей вызывается отклонением свойств двух смешивающихся жидкостей от свойств идеальных растворов. Зависимость давления пара ог состава смеси в этом случае ие является линейной —кривая проходит через максимум или минимум. При максимуме давло ИЯ пара смесь кипит при более низкой температуре [c.81]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Большое значение имеет состав олефинов, подвергающихся полимеризации. Как видно из кривых рис. 106 , построенных для фосфорнокислотного катализатора и температуры около 190° С при значениях объемной скорости, равных примерно 1 ч и более, глубина превращения сырья в значительной степени зависит от его состава. При большом времени контакта, соответствующем малой объемной скорости, кажущиеся константы скорости превращения смесей практически одинаковы. Значение объемной скорости выбирают в зависимости от состава сырья и заданной глубины превращения. Так, при полимеризации на твердой фосфорной кислоте бутиленов объемная скорость равна 4 считая на жидкое сырье. При полимеризации пропилена с целью получения тетрамера рекомендуется объемная скорость 3—3,5 но нри довольно значительной рециркуляции легких полимеров, при пересчете па исходную пропан-пропиленовую смесь, объемная скорость составляет всего 1,4 — [c.325]

Из диаграммы Ig с — pH можно также построить кривую дифференцированного титрования кислот в их смеси. На рйс. Д.49 приведена диаграмма для раствора, содержащего смесь соляной и уксусной кислот с концентрацией каждой 0,1 моль/дм , а на рис. Д.ЗО — диаграмма для раствора смеси двух слабых кислот с р/С =3,15 и рКх2 = 6,9. Из рис. Д.50 ясно, что кислоты в их смеси можно оттитровать дифференцированно с достаточ- [c.140]

Благодаря высокому начальному содержанию серной кислоты (pH 1- 2) концентрация ионов Н+ в течение реакции практически не меняется, поэтому ионную силу раствора можно считать примерно постоянной. Поскольку реакционная смесь содержит 5—10-кратный избыток аскорбиновой кислоты по сравнению с содержанием [Fe( N)6P , реакция [в соответствии с уравнением (7)] должна иметь первый порядок по [Fe( N)6 . В связи с этим кривая на графике lg[Fe( N) ] = /(i) должна быть линейной вплоть до протекания реакции приблизительно на 80%. Если в этом интервале концентраций раствор подчиняется закону Буггера — Ламберта — Бэра, то вместо концентрации [Fe( N)eP на график можно наносить пропорциональную ей величину оптической плотности. [c.377]

Методика определения нитрата калия. Полученную после титрования смесь подвергают ионному обмену на катионите СДВ-3 в Н-форме. Для этого раствор пропускают через катионит малыми порциями со скоростью 2 капли в 1 сек. После окончания реакции обмена катионит промывают малыми порциями метанола, заканчивают промывание, пропустив через колонку 50 мл метилового спирта. Полученный раствор, содержащий эквивалентное свободной кислоте и НОз-ионам ко личество кислоты, оттитровывают стандартным метаноловым раствором едкого кали. Титрование проводят в тех же условиях и на той же установке, как и при определении свободной кислоты. Кривую титровання строят в координатах Е (мв) — V (мл), она характеризуется одним скачком титрования. [c.454]

Рис. 3.6. Калибровочные кривые для ак-риламида (1) и малеиновой кислоты (2) / — по производным полярограммы при чувствительности 2-10- А/мм 2 — по обычным по-лярограммам при чувствительности 8-10- А/мм О — исходная смесь без добавок 0 — в присутствии пятикратного избытка полиакриламида X—в присутствии пятикратного избытка сополимера акриламида с малеиновой кислотой (4 1) П-в присутствии 0,5% (масс.) инициатора — персульфата аммония А — в присутствии избытка второго компонента (для малеиновой кислоты 15-кратный избыток, для акриламида 9-кратный избыток).

На рис. 85 и 86 изображены кривые потенциометрического титрования соляной и уксусной кислот едким натром. Пунктиром дан ход кривой dE/dV. Потенциометрически можно оттитровать смесь двух кислот, если константа диссоциации одной из них в 10 раз больше другой. Если концентрация слабой кислоты в растворе в 100 раз меньше, чем таковая сильной кислоты, то константа диссоциации последней должна быть в 10 больше, чем слабой это нужно, чтобы [c.501]

Максимальная скорость поглощения этилена при таких давлениях лежит в интервале насыщений кислоты 0,3—0,8 моля этилена на 1 моль МНГ. Поэтому на Питание колонны подают не свежую кислоту, а смесь ее с частично насыщенной этиленом с таким расчетом, чтобы содержание последнего не превышало 0,5 моля на 1 моль H2SO4. По мере движения вниз по колонне экстракт вступает во взаимодействие с этиленовой фракцией все более высокой концентрации. Средняя скорость абсорбции его на участке 0,5—1,2 моля, как видно из кривых, составляет 0,3 моля этилена на 1 моль МНГ в час. [c.245]

Чтобы избежать разложения и осмоления, ректификацию рекомендуется проводить в вакууме [169] либо вводить в смесь такие добавки, как борная кислота [181]. Па рис. IX.32 показана кривая ректификации смеси питропарафинов на лабораторной колонке, приведенная к давлению 760 мм. [c.585]