Галлий с морином

Люминесцентным методом можно открывать и определять катионы бериллия Ве , алюминия АР, галлия Оа , индия скандия 8с в присутствии морина, который образ) ет комплексные соединения с этими катионами ионы бериллия — также и в присутствии 1-амино-4-оксиантрахинона и т. д. [c.210]

Рис. 15. Спектры светопоглощения растворов соединения галлия с морином

Готовились серии растворов, содержащие 0,5 и 0,05 ыкг/мл ионов галлия и различные количества морина. Влияние буферных растворов существенно меняется в зависимости от соотношения [Галлий] [Морин]. При содержании галлия 0,5 мкг мл, pH 3,5 и соотношении [Qa] [Морин] <1 2 прибавление буферного ацетатного раствора вызывает уменьшение интенсивности люминесценции. [c.28]

Аналогичное поведение системы отмечается и при pH 4,5 и 2,5. Рассмотренное выше поведение системы галлий — морин в присутствии уксусной кислоты (ацетат-ионов) дает основание предположить, что в данном случае наблюдается образование тройного комплекса или ассоциата, причем отличающегося большой люминесцентной активностью и устойчивостью в широких пределах pH. Сходное увеличение интенсивности люминесценции и устойчивости системы наблюдается при введении большого избытка спирта, хотя в последнем случае не отмечается значительного изменения в полосе поглощения 415—420 нм. [c.29]

Ионы СгО и СггО, оказывают сильное воздействие на интенсивность люминесценции галлий-моринового комплекса [109]. Это происходит за счет разрушения морина, входящего в комплекс. Тушение люминесценции пропорционально концентрации Сг(У1) в интервале 0,02—2 мкг мл. Предел обнаружения 0,01 мкг/мл средняя относительная погрешность не превышает 15%. [c.52]

Для экспериментального определения точки эквивалентности при титровании комплексоном III пользуются внутренними индикаторами (металлоиндикаторы), в качестве которых применяются различные органические красители (морин, эриохром черный Т, ализарин Зит. д.) и другие соединения, которые образуют с галлием интенсивно окрашенные комплексные соединения, но менее прочные, чем соответствующий комплекс с комплексо- [c.92]

Морин в присутствии галлия сообщает раствору интенсивную зеленую флуоресценцию, гаснущую при прибавлении эквивалентного количества комплексона III [169, 761, 1201, 1202]. Реакция очень чувствительна, но не специфична, поскольку в этих условиях флуоресцируют также 1п, А1, Ве, ТЬ, 8с и др. [c.93]

Недостаток методики — небольшая скорость реакции комплексона И1 с галлием, связанным с морином, и нерезкий конец титрования Добавление к исследуемому раствору перед титрованием метанола или ацетона приводит к усилению флуоресценции комплекса галлия с морином и более четкому определению точки эквивалентности. Этот улучшенный вариант пригоден для определения галлия в присутствие больших количеств алюминия, который предварительно отделяется на анионообменной колонке [8б1]. [c.93]

В другом варианте в раствор вводят избыток титрованного раствора комплексона III, раствор морина и ацетатный буфер. Полученный раствор титруют слабокислым раствором соли галлия известной концентрации до получения максимума люминесценции (полное связывание морина в комплекс). [c.94]

Определение галлия этим методом может быть произведено только при условии предварительного отделения его от элементов, образующих светящиеся комплексы с морином и устойчивые комплексонаты при pH 3,0—4,0. [c.94]

Морин — природный краситель, добывается из красильного тутового дерева. Кристаллизуется с 1—2 моль воды. Слабо, но достаточно растворим в воде (0,03 г на 100 мл)-, лучше растворим в этиловом спирте. Морин более известен как реактив для люминесцентного определения алюминия и некоторых других элементов. Определение квантового выхода комплексов алюминия с рядом реактивов, описанных для люминесцентного анализа, показало [21], что морин является одним из наиболее ценных реактивов для этой цели. В то же время морин — весьма хороший реактив для фотометрического определения алюминия, галлия, индия, скандия и многих других элементов. Ценным свойством морина является его очень слабое собственное поглощение в видимой части спектра. [c.286]

Светопоглощение увеличивается при повышении концентрации морина до 1,76- М, после чего остается (постоянным. Кривая зависимости О от концентрации галлия имеет перегиб в точке, соответствующей концентрации 2,5 мкг Оа/Ю мл (рис. 16), Молярные коэффициенты погашения до точки перегиба и после нее равны соответственно 7,14-10 и (4,95 0,62) 10 . Границы определяемых концентраций 7,0-10 —1,8-10" М (0,6—15 мкг Са/Ю мл). [c.115]

Оптимальные концентрации для определения галлия спектрофотометрическим методом 3—15 мкг/ 0 мл. Ошибка определения не превышает 10 отн. % 571]. Реакция галлия с морином [c.115]

Рис. 16. Зависимость оптической плотности растворов соединения галлия с морином от концентрации галлия

Следы галлия в воде могут быть определены по измерению интенсивности флуоресценции в ультрафиолете хлороформного раствора его комплекса с купфероном и морином [672, с люмогаллионом (1 10-з%) 169], оксихинолината галлия [1бв, 51 , 921, 922, 1072]. Предварительно галлий отделяют экстрагированием эфиром из 6 НС1. [c.191]

Определение галлия в алюминии. 2 г алюминиевых стружек растворяют в 100 мл 10%-ного раствора едкого натра и после растворения добавляют около 0,5 г сульфида натрия. После энергичного взбалтывания отфильтровывают смесь сульфидов меди, марганца, железа, цинка и гидроокисей магния и титана. Осадок на фильтре промывают 5%-ным раствором едкого натра с добавлением сульфида натрия. Фильтрат умеренно подкисляют соляной кислотой и упаривают до начала выделения кристаллов. Охлаждают, разбавляют водой до тех пор, пока все выделившиеся кристаллы вновь растворятся, и насыщают газообразным хлористым водородом. Выделяются хлориды натрия и алюминия, которые отфильтровывают через тигель с пористым дном и промывают эфиром, насыщенным хлористым водородом. Этим избавляются от главной массы алюминия. Фильтрат частично упаривают, нейтрализуют, прибавляют 1 г ацетата натрия, 2 капли уксусной кислоты, 5 капель раствора морина, 10 мл раствора фторобората, еще несколько капель морина, если необходимо, и титруют, как было указано, комплексоном в ультрафиолетовом свете. При выполнении очень точных анализов можно фильтрат после отделения сульфидов экстрагировать эфиром, галлий тогда в виде хлорида переходит в эфирный слой. Раствор упаривают и обрабатывают, как было указано. [c.66]

Морин был также применен Гейгером и Сенделом при флуо-рометрическом определении циркония [74]. Цирконий ъ 2 М растворе соляной кислоты образует с морином интенсивную флуоресценцию, которая гасится при добавлении комплексона. Некоторые другие элементы, например алюминий, бериллий, галлий, сурьма, олово, торий и уран, в одинаковых условиях дают только слабую флуоресценцию, на которую не оказывает влияния присутствие комплексона. Путем измерения величины флуоресценции до и пссле добавления комплексона находят содержание циркония по соответствующей калибровочной кривой. Удовлетворительные результаты были достигнуты, например, в присутствии алюминия в растворе в отношении А1 2г = 1 10000. Железо также не мешает, если оно восстановлено меркаптоуксусной кислотой. [c.543]

Рис. 38. Кривая титрования солей галлия ком-плексоном 111 в уксуснокислом растворе (люминесцентный индикатор морин).

В сильнощелочных растворах (0,1—0,5 М ЫаОН) морин становится специфическим реагентом для определения бериллия. Алюминий, галлий, индий и большинство металлов, гидроокиси которых растворимы в избытке едкого натра, в этих условиях не реагируют с морином. Цинк люминесцирует в избытке щелочи в присутствии цианида. Литий люминесцирует очень слабо. [c.123]

Ионы Ве2+, Ga +, Fe +, In +, Са2+, Со , Ni +, Се + и Zn - мешают определения алюминия. Ионы бериллия, галлия и индия сами образуют люминесцирующие соединения с морином в условиях титрования алюминия. Ионы железа и церия гасят люминесценцию алюминий-моринового комплекса, окисляя морин. Ионы кальция, кобальта, никеля и цинка образуют прочные оксалаты и тем самым затрудняют установление точки эквивалентности. Сульфат- и нитрат-ионы не мешают определению алюминия. [c.268]

Галлий может быть открыт морином с использованием метода хроматографии на бумаге [1298]. При помощи морина в цинковой обманке можно обнаружить 0,0007% Оа. Влияние анионов на открытие галлия морином было изучено в работе Г658]. [c.31]

Реакция с флавонами. Морин (2, 3,4, 5,7-пентаоксифлавон) в щелочном растворе в присутствии солей галлия дает интенсивную зеленую флуоресценцию. Открываемый минимум при дневном свете 10 мкг Са1мл, в ультрафиолете --0,05 мкг (ла мл [712, 779, 1251]. При проведении реакции в уксуснокислой среде чувствительность повышается [640, 642, 882, 1427] открываемый минимум 0,17 мкг Са1мл (предельное разбавление 1 6-10 ) при дневном освещении, в ультрафиолете 0,003 мкг Са/мл (предельное разбавление 1 3-10 ). Мешающее действие алюминия устраняется добавлением фторида натрия [641]. Открываемый минимум в присутствии алюминия при дневном освещении 400 мкг Оа1мл, в ультрафиолете 8 мкг Оа/лгл. Обнаружение галлия мори-ном при дневном свете специфично, в ультрафиолете мешают [c.31]

Кверцетин при pH 3,6 образует с галлием соединение интенсивно желтого цвета с молярным отношением М Н = 1 3, 1 - уст =12,40 [567, 568, 571]. Оптимальная концентрация раствора кверцетина 2,17-10 М [567]. Мешающие вещества и экстра-I енты такие же, как и для соединения галлия с морином. [c.117]

К 40—60 мл анализируемого раствора, содержащего 0,1—5,0 мг Оа, прибавляют 2 г 1МаС1, 2 г СНзСООМа, 1 мл ледяной СН3СООН и 0,5 мл 0,1%-ного раствора морина в этиловом спирте pH раствора должен быть 4,5— 6,0 Титруют в ультрафиолетовом свете 0,01 М раствором комплексона 1П до исчезновения зеленой флуоресценции раствора Небольшие количества железа и алюминия (5—10 мг) маскируют добавлением раствора фторобората (1,8 г кристаллической буры растворяют вместе с 3,2 г ЫаР в воде и после подкисления уксусной кислотой доводят водой до 100 мл). Остальные катионы (кроме щелочных металлов) мешают определению галлия. [c.93]

Определение галлия прн помощи флавонов. Ценными реагентами для фотометрического и флуориметрического определения галлия являются представители класса флавонов морин [32, 33, 38, 101, 568, 570, 571, 640, 712, 888], кверце-тин [5, 34, 38, 567, 568, 570, 571, 1229], датисцетин [571] и рутин 568, 571]. [c.114]

Морин дает с галлием комплекс состава 1 1, lg/ y T=4,37 [38, 568, 571]. Максимальное светопоглощение наблюдается в области длин волн 415—420 нм при pH 3,6 (ацетатный буфер) (рис. 15) [101, 568, 571]. [c.115]

Ахмедли и Баширов [32, 33], также изучавшие строение и физико-химические свойства комплексного соединения галлия с морином, установили, что молярное отношение в комплексе Оа(МОз)з- морин =1 3. Флуоресцирующий раствор имеет максимумы поглощения при 219 и 420 нм. Максимум оптической плотности растворов наблюдается при pH 1 и 4. Молярный коэффициент погашения при 413 нм, составляет 4,34-10 . В присутствии избытка морина окрашенный комплекс устойчив к разбавлению, легко экстрагируется метилэтилкетоном. Абсолютная ошибка определения галлия равна 0,033 мкг мл, относительная — 4,72%. [c.116]

Сравнительное изучение некоторых реагентов [37, 38, 47, 576, 577] показало, что в случае хинализарина и фенилфлуорона выбор растворителя не имеет значения,.для эриохром черного Т и ксиленолового оранжевого — растворитель влияет лищь в незначительной степени. В случае стильбазо реакцию проводят в водной среде, а дифенилкарбазона, магнезона, морина — в этаноле. Как прав,ило, в неводных растворителях прочность многих комплексов, и в частности соединения галлия с дифенилкарбазоном, увеличивается во много раз. [c.155]

TOB, тиомочевины) на комплексы А1 Ga, In, TI, u, V, Pb и Fe показало, что можно замаскировать таллий (тиосульфатом и тиюмочевиной), медь (тиосульфатом, тиомочевиной и янтарной кислотой), свинец (тиосульфатом, аскорбиновой и янтарной кислотами), железо (аскорбиновой кислотой, тиосульфатом и тиомочевиной). В большинстве случаев тиосульфаты, сульфаты, силикаты, нитраты, сульфиты и бораты не мешают определению галлия роданиды и хлориды в ряде случаев (метилтимоловый синий, кверцетин, морин) снижают оптическую плотность растворов. Закон Бера в основном соблюдается при содержании 0,2— [c.156]

Из объемных методов определения галлия в минеральном сырье используют комплеисонометрический метод с индикаторами ксиленоловым оранжевым (в силикатах и шлаках) [961], морином (в силикатах и бокситах) (1202] и 7-(4-сульфо-2-нафтил-азо)-8-оксихинолин-5-сульфокислотой (образцы, содержащие алюминий) [98]. Последний индикатор позволяет определять галлий в присутствии достаточно больших количеств щелочноземельных металлов, Zn, d, Mn, Al (в виде фторидного комплекса) и Р01. [c.178]

Флуориметрическое определение галлия в рудах и минералах можно проводить с сульфонафтолазорезорцином [363, 366] и с солохромовыми красителями [1005], а также с морином [463, 640, 712, 888, 1201, 1202] и в виде комплекса Ga — морин — купферон [672]. [c.182]

Вместо эфирной экстракции галлий совместно с Fe(II) и Sb (III) может быть отделен от других элементов на анионите дауэкс 1X4 и оттитрован в растворе метанола при pH 4 стандартным раствором ЭДТА. Титрование проводится в ультрафиолетовом свете в присутствии морина до погашения флуоресценции [861]. [c.185]

Можно также осадок СагОз сплавить с KHSO4, выщелочить плав 1%-ной НС1 и оттитровать галлий в ацетатном буфере (pH 3,8) раствором комплексона III в присутствии морина или пирокатехинового фиолетового. Титрование следует проводить в растворе, содержащем 50% 2HSOH, в ультрафиолетовом свете. [c.185]

Описан способ флуориметрического определения галлия в виде смешанного комплекса неизвестного состава, включающего галлий, купферон и морин. Это соединение экстрагируется хлороформом. Метод использован для определения галлия в минералах, водах и железных метеоритах чувствительность С,2—1,0 мпг на 1 мл хлороформа [614]. Флуоресцирует бензольный экстракт 8-меркаптохи-нолината галлия (экстракция при pH 5, чувствительность 0,01 мкг1мл) [615]. Изоамиловым спиртом при pH 3,6 экстрагировали флуоресдиругопцгй комплекс галлия с кверцетином чувствительность определения 0,05 мпг мл [616]. [c.194]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Разработан ряд методов определения индия. Комплексы индия с 8-оксихинолином и морином образуются в тех же условиях, как и комплексы алюминия и галлия [26, 29, 76,104], но индий можно предварительно отделить путем экстрагирования его хлорида хлороформом. Хорошие результаты подучаются при содержании 1потО,1 до 16ув 1 м.л [26, 76, 104]. При применении морина эти же количества индия в водном растворе с рН=2,5—5,0 можно определять без извлечения комплекса [29].-Раздельное определение индия и галлия удается с помощью морина и ком-плексона III [105]. [c.175]

Принцип метода. Галлий и индий дают в слабокислой среде с морином (1,3, 2, 4 -тетраоксифлаванол) в ультрафиолетовом свете интенсивную зеленую флуоресценцию, исчезающую при прибавлении эквивалентного количества комплексона [40]. Определению мешают все катионы, кроме катионов щелочных металлов. Малые количества железа и аллюминия можно селективно маскировать фтороборатом, фторосиликатом или фторидом. [c.65]

Патровский [154] предложил морин для комплексометричес-кого определения галлия и индия, которые в присутствии этого [c.375]

Галлий, подобно индию, можно титровать в присутствии морина в качестве флуоресцентного индикатора (стр. 376). Галлий является сопутствующим элементом в алюминиевом сырье и поэтому содержится в сыром алюминии (до 0,2%). Относительно богатым источником галлия является летучая метеоритная пыль, которая может содержать до 1% галлия. Определение галлия в этой пыли проводят методом Патровского [80] следующим образом. [c.494]

Навеску около 1 г пробы разлагают сплавлением со щелочным плавнем, выщелачивают плав соляной кислотой и отделяют кремнекислоту. При выпаривании раствора германий улетучивается в виде хлорида. Фильтрат после 01деления кремнекислоты, примерно 1—2 н. по содержанию соляной кислоты, осаждают сероводородом. Выделившиеся сульфиды мышьяка, сурьмы и т. п. отфильтровывают и в фильтрате восстанавливают трехва-лен1н0е железо добавлением точно эквивалентного количества тиосульфата натрия. Добавляют равный объем соляной кислоты и дважды экстрагируют раствор порциями по 30 мл эфира. Эфирные вытяжки выпаривают, остаток растворяют в азотной кислоте и снова выпаривают. После растворения полученного остатка в соляной кислоте осаждают небольшое количество железа едким натром. Щелочной фильтрат, содержащий весь галлий, подкисляют уксусной кислотой, маскируют алюминий добавлением раствора фторобората и титруют галлий комплексоном в присутствии морина в качестве индикатора, как описано на стр. 376. [c.494]

Обратное титрование галлия возможно при pH не выше 9,5 во избежание образования малоустойчивых окснкомплек-сов, из которых галлий вытесняется даже магнием [1]. С гал-лоцианином галлий определяют прямым титрованием при pH 2,8 [2] с морином—в ацетатном буферном растворе при pH 4,5—6,0. Титрование проводят при ультрафиолетовом освещении. Можно определять галлий обратным титрованием избытка трилона Б торием при pH 3—5. [c.83]

Большой интерес вызвало применение люминесцентных индикаторов в титриметрических методах. Люминесцентные индикаторы (а-нафтиламин, акридин и др.) изменяют цвет или интенсивность люминесценции в зависимости от свойств участников реакции, pH раствора или присутствия окислителя. Используя в качестве люминесцентного индикатора, например, морин, можно с погрешностью 5...10% титриметрически определять алюминий, галлий, цирконий и другие элементы при содержании 1...10 мкг. Медь можно титровать флуорексоном в присутствии никеля, кобальта, железа, марганца и некоторых других элементов в растворах, содержащих 0,01...0,1 мкг Си/мл. Применение люминесцентных индикаторов позволило решить ряд сложных аналитических задач, связанных, в частности, с анализом мутных и окрашенных сред (фруктовые соки, вина и другие напитки). [c.112]

Патровским [88] разработана методика открытия бериллия по реакции с морином в присутствии большого числа элементов раствором едкого натра выделяют алюминат или бериллат, которые нейтрализуют и подкисляют уксусной кислотой. Люминесценция ионов алюминия, галлия и индия уничтожается прибавлением ком-нлексона П1. [c.215]

Морин [66, 96]. Метод основан на образовании люминесцирующего комплекса с морином в нейтральном или слабокислом растворе. Аналогично реагирует алюминий, бериллий, галлий и неко-торь1е другие элементы. Прямолинейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации сохраняется в пределах от 0,02 до 0,5 мкг/мл. [c.244]

Патровский [134] также производит открытие иона алюминия с помощью взаимодействия его с морином, после отделения от мешающих элементов раствором едкого натра, нейтрализации фильтрата и подкисления уксусной кислотой. По его данным, мешают открытию ионы бериллия, галлия и скандия. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология