Медь, окись реакция окисления

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

Суммируя данные по каталитической активности окислов в отношении реакции окисления СО, можно констатировать, что в этой реакции, как и в процессах глубокого окисления углеводородов, наибольшей каталитической активностью обладают окислы со сравнительно низкой энергией связи поверхностного кислорода (окислы марганца, железа, кобальта, никеля, меди и др.), близкой к оптимальной величине <7s = Q/2[13]. Окислы, поверхностный кислород которых более подвижен (Ag O), неустойчивый восстанавливаются в условиях реакции до металла. Окись никеля, несмотря на свою высокую каталитическую активность, малопригодна для низкотемпературного окисления СО, так как она сильно отравляется углекислым газом. [c.236]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Присадки могут соединяться с SOj химически, образуя соединения, не вызывающие коррозию. К ним относятся растворимые в мазуте нафтенаты металлов (цинка, магния, бария, меди), порошкообразные металлы (цинк, медь и др.), окись или гидроокись кальция и магния, доломит и др., которые вводят в топливо в виде суспензий или вдувают в газоходы, а также аммиак в газообразном состоянии. В качестве присадок применяют также материалы, адсорбирующие SO3 (сажа, угольная пыль), тормозящие реакции окисления SOg до SO3 или восстанавливающие SO3 до [c.455]

Однако несмотря на кажущуюся простоту этих реакций, осуществить их оказалось очень трудно. Каждая из них сопровождается множеством других процессов деструкцией молекул, полимеризацией и главное полным окислением. Правда, практика показывала, что принципиальная возможность остановки реакций окисления на какой-то фазе существует, так как имеются медленные стадийные процессы самоокисления масел и керосинов на воздухе, наблюдаются случаи образования формальдегида и некоторых кислот при окислении углеводородов кислородом воздуха на платине, всегда отмечается неполное сгорание органических веществ, если отсутствует окись меди или платина. [c.106]

При пропускании смеси паров скипидара с воздухом над медной сеткой, нагретой до 400°, угле<водород окисляется выделяющейся теплоты реакции достаточно для поддержания накала меди. Продукты реакции — окись углерода, углекислота, неумного этиленовых углеводородов, около 21 % веществ, растворимых в воде, и от 60 до 70% масла. Около 75% масла перегоняются между 160 и 173°, и эта отдельная фракция содержит большой процент цимола Поэтому она имеет приятный запах и может быть использована в парфюмерии. Наличие при окислении водяного пара в газообразной смеси понижает выход масла. [c.961]

Скорость окисления зависит от природы окисляемого вещества и от темп-ры, а также от условий смешения. Нек-рые вещества (окись азота, гемоглобин крови, пирогаллол в щелочном р-ре, соединепия одновалентной меди и др.) уже при комнатной темп-ре с большой скоростью соединяются с К. воздуха самопроизвольное окисление при обычной темп-ре паз. аутооксидацией. К. энергично окисляет органич. соединения. Выраженной способностью присоединять К. обладают многие ненасыщенные органич. соединения с двойной или тройной связями, альдегиды, фенолы, а также высыхающие масла, скипидар и др. Скорость реакций окисления, как и других химич. [c.287]

Окисление меди и ее влияние на окисление водорода послужило предметом ряда исследований. Медь легко окисляется с образованием поверхностного окисла, который при температурах до 175° по составу соответствует закиси меди, а при более высоких температурах основной его составной частью является окись меди. Реакция протекает наиболее быстро на границе раздела металл —окись. Скорость окисления повышается в присутствии водорода и достигает максимума при соотношении Н2 02= 1 1. Сравнение скоростей окисления меди со скоростями восстановления образующихся окислов при тех же самых парциальных давлениях показывает, что они сопоставимы, если температура реакции превышает 175°, т. е. что этот катализ представляет типичную реакцию, идущую через стадию образования промежуточного соединения с попеременным окислением и восстановлением металла. При температурах ниже 175° расходуется больше кислорода, чем необходимо для образования воды, и из экспериментальных данных следует. [c.124]

Окись меди, имеющая длину связи 1,87 А, неактивна сама по себе, но действует как промотор. Другими важными особенностями процесса являются следующие 1) окись углерода может подвергаться активированной адсорбции на других катализаторах, не оказывающих влияния на реакцию окисления 2) окись углерода может окисляться на неактивных формах окиси марганца, но процесс оказывается некаталитическим 3) отравленные катализаторы имеют повышенную координацию вокруг атома металла. [c.95]

Для переработки на медный купорос белый матт измельчают и подвергают обжигу в печах, с целью окисления сульфида в окись меди по реакции [c.422]

Гарнер с сотрудниками [60—62, 66] детально изучил каталитическое окисление окиси углерода на закиси меди, использовав для исследования поверхностных процессов методы измерения электропроводности и теплот адсорбции. Было показано, что электропроводность пленки закиси меди в процессе окисления примерно такая же, как и в случае пленки, насыщенной окисью углерода, и отличается от электропроводности пленки СнгО, обработанной кислородом. Более того, как показали Гарнер с сотрудниками, стационарная электропроводность в случае предварительной адсорбции кислорода устанавливается в течение значительно более долгого времени, чем на свободной поверхности. Это показывает, что во время реакции поверхностная концентрация окиси углерода высокая, а кислорода — низкая. Было сделано предположение, что кислород и окись углерода взаимодействуют на поверхности с образованием карбонатного комплекса, который в свою очередь реагирует со следующей молекулой окиси углерода, образуя двуокись углерода [c.43]

Медь и СО. Как отмечалось, при переплавке меди в атмосфере окиси углерода получается нормальный слиток меди и не замечается никаких следов окисления. Это происходит потому, что СО ничтожно мало растворима и в жидкой и в твердой меди. Что же касается окисления ею меди, то при высоких температурах СО является весьма прочным соединением, имеющим очень малую упругость диссоциации и потому не способным производить реакции окисления. При низких температурах окись углерода диссоциирует по уравнению 2С0 С0г + С. Зависимость степени диссоциации окиси углерода от температуры представлена следующими цифрами [c.90]

Технические применения полупроводников, как известно, весьма разнообразны. Существует, однако, одна область практического использования полупроводников, которая до последнего времени оставалась вне поля зрения физиков. Это — использование полупроводников в качестве катализаторов химических реакций. Такие типичные полупроводники, как закись меди, окись цинка, пятиокись ванадия, являются в то же время типичными катализаторами. Полупроводники служат катализаторами для многих химических реакций реакций окисления, гидрирования и многих других. [c.7]

Во всех ЭТИХ реакциях окисления азотная кислота восстанавливается до N0, ЫгОз или МОа в зависимости от концентрации (стр. 414). Окислительное действие концентрированной азотной кислоты в значительной степени обусловлено содержанием окиси азота(1У). При полном отсутствии окиси азота(1У) (в присутствии мочевины) некоторые реакции, например окисление сероводорода, не происходят. Металлическая медь также не реагирует (см. выше) с азотной кислотой, которая не содержит КОг. Следовательно, окись азота(1У) [c.421]

Теплота образования из элементов закиси меди 42,5 ккал, окиси меди 38,5 ккал вычислить теплоту реакции окисления закиси меди в окись, [c.168]

Вначале катализатором для этой реакции служила окись меди (I), нанесенная в количестве 1—2% на карбид кремния. Данный катализатор очень селективен в отношении окисления пропилена в акролеин. В зависимости от состава реакционной смеси и условий реакции в катализаторе устанавливается динамическое равновесие [c.97]

Из ЭТИХ трех форм окись меди (I), по литературным данным, является специфическим, селективно действующим катализатором для окисления пропилена в акролеин. Окись меди (II) оказывает каталитическое действие на реакцию полного окис.пения пропилена в СОа, металлическая медь неактивна. [c.98]

Активность этих катализаторов определяли по реакции окисления СО в СО2. Окись углерода и избыток кислорода пропускали над пробой катализатора, двуокись углерода адсорбировали аска-ритом. Непрореагировавщую окись углерода окисляли над окисью меди и образующуюся двуокись углерода также адсорбировали аскаритом. Активность катализатора сравнивали по температуре, необходимой для превращения 15% окиси углерода. Результаты этих испытаний приведены ниже [c.222]

Мапишите равенства реакций окисления углерода С, натрия Na, желе - а Fe (закись и окись), калия К, свиниа f b, ц.иика Zn, магиия Mg, кальция Са, меди Си н ртути Hg, [c.94]

Первая из написанных реакций (реакция Дикона) является экзотермической и обратимой, вследствие чего при повышении температуры равновесие смещается в нежелательную сторону, а при низкой температуре уменьшается скорость процесса. Поэтому большое значение имел подбор катализаторов, которые позволили бы проводить ее с достаточно высокой скоростью при сравнительно низкой температуре. Такими оказались хлориды или окись меди, осажденные на пемзе, окиси алюминия и т. д. На этих гетерогенных контактах окисление хлористого водорода протекает при 360—460 °С. Существенно, что при совмещении реакций окисления хлористого водорода и хлорирования углеводорода в одном аппарате обратимость реакции Дикона не играет роли, по-TOiMy что хлор, образовавшийся по первому уравнению, все время расходуется по второй реакции, и суммарный процесс становится необратимым. [c.167]

Небольшая доля сернистого газа, в связи с присутствием в белом матте железа, каталитически окисляется до SO3, который сульфат1Гзирует окись меди. Поэтому в продукте обжига белого матта, помимо основного компонента — окиси меди, а также остатков сульфида, содержится некоторое количество USO4. С учетом этого общая реакция окисления белого матта может быть записана так . [c.678]

Описанный выше анализ пробы водяного газа прн помощи аппарата Орса можно, проводить в иной последовательности, а именно после удаления углекислого газа, непредельных углеводородов и кислорода, как уже указано раньше, окисляют одновременно окись углерода и водород над раскален- ной окисью меди. Отмечают уменьшение объема газа в результате реакции окисления и количество образовавшегося углекислого газа и иа основании этих. лаиных рассчитывают объемы обоих компонентов, решая два уравнения. Опре- [c.372]

Реакции окисления гидразина в щелочной среде не были изучены столь подробно, как соответствующие реакции в кислой среде. В щелочных растворах гидразина, обработанных такими реактивами, как пероксидисульфат калия, перманганат калия, перекись водорода, желтая окись двухвалентной ртути и двузамещенный пироантимонат натрия, были обнаружены следы аммиака и ионов азида [9]. Образование азида при действии кислорода в виде озона наблюдается только в кипящем растворе гидразина [9]. При добавлении окиси или сульфата двухвалентной меди к щелочным растворам гидразина получаются заметные количества аммиака, однако азид водорода в этих условиях не образуется. Кольтгофф [33, 127] впгрвые указал, что гидразин в щелочной среде количественно окисляется перманганатом до азота. [c.133]

Если при проведении опыта 93 добавить несколько больше сернокислой меди, чем это следует по прописи, то может образоваться избыток гидрата окиси меди Си(0Н)2 и в результате выделения молекулы воды частично окись меди СиО черного цвета. Эта побочт ная реакция может затемнить течение основной реакции окисления глюкозы. Во избежание этого Фелинг предложил вести реакцию окисления глюкозы гидратом окиси меди в присутствии сегнетовой соли. Сегнетова соль связывает избыток гидрата окиси меди и устраняет таким образом упомянутые выше помехи. [c.95]

Адсорбцию СО и восстановление тонких пленок СиО изучал Пальмер [24]. Бессалов и Кобозев исследовали активность порошка окиси меди и осажденного аэрозоля СиО в реакции окисления СО при температурах, лежащих в интервале между 200 и 400° [25]. Этот катализатор был получен путем электрического распыления и осаждения в электростатическом поле. Активность образовавшегося аэрозоля была в 765 раз большей, чем активность соответствующего порошка при 250°. При быстром каталитическом окислении температура была почти на 200° ниже в случае аэрозоля, чем в случае порошка окиси меди. Хотя результаты рентгенографических исследований показали, что структура обоих катализаторов одинакова, аэрозоль меди состоял из более мелких кристалликов, чем порошок. Согласно данным Питерса [35], реакция окисления СО в смесях с воздухом окисью меди не начинается до тех пор, пока температура не поднимется до 200°. Однако в присутствии чистой окиси углерода окись меди может быть восстановлена при начальной температуре 75° [37]. Окись меди менее активна, чем окиси серебра, марганца или кобальта. [c.295]

С целью улучшения свойств постоянного наполнения окись меди активируют добавлением С03О4 при температуре 450— 500° С [1054]. Сделана также попытка использовать С03О4 в качестве окислительного наполнения трубки для сожжения [1369]. При выборе рабочей температуры слоя этого катализатора следует учитывать перегрев (на 70° С и выше) начала слоя за счет тепла реакции окисления и то, что рабочая температура катализатора должна быть примерно на 200° С ниже температуры, при которой начинается его разложение (930° С). Улучшению условий разложения образца способствует также замена окиси меди на окись ни- [c.149]

Теоретическая удельная энергия для системы окись меди—литий весьма велика (табл. 7). К тому же окись меди доступна и имеет невысокую цену. Поэтому ведутся исследования окисно-медно-литиевых ГЭ. Неплохие результаты получены при разработке такого элемента у французской фирмы САФТ [16]. Окись меди СиО готовилась окислением меди при 400°С. Затем она смешивалась с графитом и прессовалась в виде полого цилиндрического электрода. Внутренним электродом был литиевый анод, отделяемый от катода полипропиленовым сепаратором. Электролитом был перхлорат лития в органическом растворителе. Напряжение разомкнутого элемента, 2,4 В, было близко к э. д. с. реакции [c.53]

Для решения вопроса об осцилля.ции родия в ходе каталитической реакции рассматривалось взаимодействие различных соединений родия с окислителем—гипобромитом и восстановителем — теллуратом меди (II). При окислении родия (1И) гипобромитом в интервале рН = 5,3—-11,7 [18] и Сон = 1,0-М2, 0 моль/л [19] образуются соединения родия.(IV), (V) и (VI), имеющие характерную окраску (зеленую, синюю, фиолетовую). Специально поставленные опыты показали, что соединения родия (V) и (VI) быстро в.осстанавливаются теллуратом меди (II) с образованием желтого дителлуратокупрата,(III). Хлорид оодия (III) и перхлорат родия,(IV) не взаимодействуют с. медью (II). По-видимому, механизмом катализа является циклический ред-оке процесс [c.18]

Большое Значение для очистки газов от меркаптанов имеют окислительные способы, основанные либо на каталитическом взаимо действии сероорганических соединений с кислородом и образовании легкоудаляемых кислородных соединений серы, либо на использовании процессов хемосорбции, т. е. на непосредственном связывании се роорганических соединений при 200—400 °С твердыми поглотителями. Процессы хемосорбции состоят из двух стадий нагревания газа и поглощения серы. В качестве поглотителей здесь используют окись цинка, железа, меди. Процессы прямого окисления меркаптанов основаны на реакции [c.239]

Катализаторами окисления пропилена служат закись меди (фирма Шелл), окись меди селен (фирма Дистиллерс). За последнее время разработан фосфорно-молибдено-висмутовый катализатор на силикатном носителе (фирма Стандарт ойл оф Огайо). Серьезной проблемой по этим процессам является отвод тепла реакции, в связи с чем наилучшим оформлением процесса следует считать кипящий слой механически прочного катализатора. [c.30]