Адсорбция аморфных

При образовании аморфных осадков соосаждение происходит, главным образом, в виде адсорбции. Аморфные осадки имеют большую общую поверхность, в связи с чем они адсорбируют большое количество посторонних веществ, содержащихся в растворе. [c.19]

Влияние величины поверхности адсорбента. Поскольку вещества или ионы адсорбируются на поверхности адсорбента, количество адсорбированного данным адсорбентом вещества прямо пропорционально величине общей поверхности его. Отсюда следует, что с явлением адсорбции при анализе больше всего приходится считаться тогда, когда имеют дело с аморфными осадками, так как частицы их образуются, в результате сцепления между собой большого количества небольших первичных частиц и поэтому имеют огромную общую поверхность. [c.111]

Однако во многих других случаях адсорбцию (и другие виды соосаждения) никакими доступными мерами в достаточной степе- ни ослабить не удается. Поэтому использование соответствующих реакций в титриметрическом анализе становится невозможным. В особенности все сказанное относится к осаждению аморфных осадков, подобных Ре(ОН)з, так как они имеют огромную поверхность и адсорбируют особенно сильно. [c.327]

Рассмотрим теперь адсорбционное (в отсутствие коррозии или растворения) влияние среды и ПАВ на механические свойства компактного материала — моно- или поликристаллического либо аморфного твердого тела. Это явление было открыто П. А. Ребиндером на кристаллах кальцита (1928 г.) и получило название эффекта Ребиндера. Очень характерно его проявление на ряде пластичных металлов. Так, будучи весьма пластичными по своей природе, монокристаллы цинка под действием микронной ртутной пленки или же массивные цинковые пластины при нанесении капли жидкого галлия или ртути хрупко ломаются уже при очень малых нагрузках (рис. 6). По Ребиндеру, общее термодинамическое объяснение таких явлений состоит в резком понижении поверхностной энергии о и тем самым работы разрушения вследствие адсорбции из окружающей среды (или контакта с родственной жидкой фазой). Одной из наиболее универсальных и вместе с тем простых моделей, связывающих прочность материала Рс с величиной ст, служит схема Гриффитса, являющаяся по сути приложением теории зародышеобразования к решению вопроса об устойчивости трещины и устанавливающая пропорциональность Рс ст . [c.312]

Наиболее существенной характеристикой аморфного осадка является большая общая поверхность. В связи с этим на поверхности аморфного осадка часто происходит адсорбция посторонних веществ. Далее, вследствие наличия большого количества очень мелких агрегатов, сравнительно слабо связанных между собой, аморфные осадки при промывании могут образовать коллоидные растворы. [c.55]

В большинстве случаев работать с кристаллическими осадками удобнее, чем с аморфными. Если осадок получается в виде достаточно крупных кристаллов, то его можно значительно быстрее отделить от раствора фильтрованием и промыть. Так, например, все кристаллические осадки соединений металлов с органическим реактивом — оксихинолином отфильтровываются и промываются значительно быстрее, чем аморфные гидроокиси тех же металлов или их сернистые соединения (сульфиды). Далее, кристаллические осадки имеют меньшую общую поверхность, поэтому значительно уменьшается адсорбция примесей на поверхности. [c.56]

Образование аморфных осадков и адсорбция на поверхности [c.59]

Явления, происходящие на поверхности, имеют большое значение для свойств кристаллических и аморфных осадков ". Наиболее изучено влияние поверхностных явлений на свойства аморфных осадков. В этом случае поверхностные явления обусловливают две важные характеристики чистоту осадка и удобную для работы форму осадка. Соосаждение при аморфных осадках обусловлено, главным образом, адсорбцией на поверхности. Поэтому обе эти важные характеристики осадка тесно связаны друг с другом. [c.59]

Аналогичные условия осаждения, связанные с адсорбцией на поверхности образующегося осадка , имеют большое значение не только для аморфных, но и для кристаллических осадков. [c.62]

Прибавление азотной кислоты полезно, кроме того, по следующей причине. Адсорбция катионов на поверхности аморфного осадка значительно уменьшается в присутствии аммонийных солей. Ионы аммония вытесняют с поверхности осадка адсорбированные катионы, занимая места последних. Адсорбированные аммонийные соли легко удаляются во время прокаливания. Аммонийные соли образуются при нейтрализации гидроокисью аммония азотной кислоты, прибавленной перед осаждением. Для промывания осадка часто также пользуются раствором азотнокислого аммония. [c.154]

Основными причинами, вызывающими загрязнение осадков, являются процессы адсорбции и окклюзии. Чем мельче кристаллы осадка, тем больше их суммарная поверхность и тем большее число ионов будет на них адсорбировано. С этой точки зрения в гравиметрическом анализе более предпочтительными являются крупнокристаллические, а не аморфные осадки с сильно развитой поверхностью. [c.148]

Влияние свойств адсорбента. Как следует из рассмотренных теорий адсорбции, на способность того или иного адсорбента адсорбировать газы сильно влияет его пористость, а также его физическое состояние. Аморфные адсорбенты обычно гораздо лучше адсорбируют газ, чем кристаллические. Это объясняется, очевидно, тем, что поверхность аморфного адсорбента шероховата, в то время как поверхность кристалла, за исключением ребер и углов, гладкая. [c.109]

Непористые адсорбенты, на поверхности которых с ростом давления пара происходит моно- и полимолекулярная адсорбция. К ним относятся непористые кристаллические и аморфные адсорбенты хлорид натрия, графитированные сажи, аэросилы. [c.164]

При высокой степени пересыщения образуется большое число зародышей новой фазы. В результате вещество выделяется в виде большого числа мелких частиц, т. е. обладает сильно развитой общей поверхностью, характерной для коллоидных систем. Если среда не способствует стабилизации мелких частиц, то наиболее мелкие из них (так как характеризуются большей растворимостью, чем крупные) растворяются с образова нием пересыщенного по отношению к крупным кристаллам раствора. В результате последние будут расти за счет растворения мелких кристаллов. Подобный процесс укрупнения осадка часто наблюдается в разных системах. Если же высокодисперсное состояние частиц стабилизируется, например, путем адсорбции на поверхности их соответствующих ионов или образованием на них более или менее прочно связываемой гидратной (сольватной) оболочки, то коллоидная система может сохраняться во времени и укрупнение частиц происходит достаточно медленно. Следует подчеркнуть, что коллоидное состояние такой системы не зависит от аморфной или кристаллической структуры самих частиц. [c.21]

У сплошных не слишком малых частиц твердого тела, как кристаллических, так и аморфных, доля поверхностного слоя невелика. Однако она может быть увеличена на несколько порядков, если твердое тело имеет пористую структуру. Такими телами являются, например, активированный уголь и силикагель. Первый получается путем сжигания древесины при малом доступе воздуха. При этом основная масса древесины обугливается. Однако часть материала сгорает и улетучивается, оставляя многочисленные поры. Силикагель получается обезвоживанием геля кремниевой кислоты. Как уже указывалось в 8.5, гель представляет собой сетку, образованную полимерными молекулами, в данном случае молекулами кремниевой кислоты, с захваченными в большом количестве молекулами воды. У таких материалов поверхность может достигать сотен квадратных метров па грамм адсорбента, и это делает возможным адсорбцию значительного количества газа или растворенного вещества. [c.315]

Адсорбция — это захват ионов, полярных молекул и других примесей поверхностью осадка. Этот процесс объясняется наличием на поверхности твердой фазы свободного силового поля, создаваемого электростатически неуравновешенными периферийными частицами. По правилу адсорбционного осаждения Хана ион-микрокомпонент адсорбируется осадком, если заряд поверхности противоположен по знаку заряду адсорбируемого иона. Адсорбция зависит главным образом от удельной поверхности адсорбента и наиболее характерна для веществ с высокоразвитой поверхностью (например, для аморфных или мелкокристаллических осадков сульфидов, гидроксидов, галогенидов серебра и др.). На величину адсорбции влияют концентрация адсорбированных ионов, температура, природа адсорбируемых ионов. Адсорбция снижается при повышении температуры и при уменьшении концентрации адсорбируемых ионов или адсорбирующей поверхности. В первую очередь адсорбируются ионы, которые составляют кристаллическую решетку осадка или образуют с ним малорастворимое или слабо-диссоциирующее соединение. [c.102]

Агрегаты, кроме координационно связанной воды, удерживают определенное число ее молекул за счет физической адсорбции. При старении агрегаты укрупняются, теряют воду и постепенно превращаются в аморфную двуокись. [c.283]

Большое значение при соосаждении электролитов имеют структура и старение осадков коллоидальных гидроокисей и сульфидов металлов. Например, свежеосажденные гидроокиси трех- и четырехвалентных металлов вначале состоят из частиц аморфной структуры. При стоянии осадков внутри аморфных частиц образуются кристаллические участки и частицы постепенно распадаются на более мелкие кристаллические частицы. Образующиеся отдельные кристаллы растут и объединяются в агрегаты или сростки в виде цепочек или сетчатых структур. Гидроокиси, основные соли и сульфиды двухвалентных металлов обнаруживают с самого начала кристаллическое строение. Они имеют слоистые решетки и проявляют склонность к образованию твердых растворов. При старении осадков их поглотительная способность уменьшается. Соосаждение состоит в поглощении растворенных веществ из раствора в процессе образования осадка. В противоположность этому, при адсорбции электролиты поглощаются уже готовым твердым сорбентом. [c.80]

Свободный углерод встречается в виде двух простых веществ — алмаза и графита. С некоторой натяжкой (ввиду наличия примесей) к этим двум формам можно прибавить и третью — так называемый аморфный углерод, важнейшими представителями которого являются сажа и древесный уголь. По внешним свойствам алмаз резко отличается от обеих других модификаций. Он бесцветен, прозрачен, имеет плотность 3,5 г/см и является самым твердым из всех минералов. Графит представляет собой серую, непрозрачную и жирную на ощупь массу с плотностью 2,2 г/см . В противоположность алмазу он очень мягок— легко царапается ногтем и при трении оставляет серые полосы на бумаге. Аморфный углерод по свойствам довольно близок к графиту. Плотность его колеблется обычно в пределах 1,8—2,1 г/см . У некоторых разновидностей аморфного углерода сильно выражена способность к адсорбции (т. е. поглощению на поверхности) газов, паров и растворенных веществ. [c.292]

Адсорбция посторонних веществ на поверхности осадка — вид соосаждения, наиболее ярко выраженный в случае аморфных осадков, отличающихся сильно развитой общей поверхностью. Адсорбирован- [c.190]

В цитированной статье фотоэлектрическое определение работы выхода и дифракционные измерения были объединены в одной установке. Результаты показывают, что вначале при комнатной температуре наблюдается адсорбция аморфных молекул и что часть адсорбированных молекул дифунднрует по поверхности к местам дефектов решетки, где они диссоциируют на атомы, образующие на поверхности смежной решетки никеля или внутри нее гранецентрированную решетку с двумя параметрами, или решетку (2Х2)с, При более длительном воздействии кислорода или за такое же время, но при других условиях, образуется простая квадратная решетка с одним параметром (1X2) с несколько увеличенной постоянной решетки. Как будет показано ниже, эги наблюдения в совокупности с другими данными указывают на замещение некоторых атомов никеля на атомы кислорода, хотя [c.331]

Что такое адсорбция В чем причина адсорбции Какие осадки—кри-сталличиские или аморфные — больше адсорбируют на своей поверхности растворенные вещества Чем это объясняется [c.159]

В основе способа модифицирования АНМ катализаторов гидрокси-лированным SiOj, аморфным АСК или кристаллическим цеолитом типа Y лежит создание дополнительных центров адсорбции металлов массой носителя. [c.175]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Рассмотрим факторы, от которых зависит активность катализатора. На основании изучения природы активности аморфных алюмосиликатных катализаторов почти двадцать лет назад обнаружено, что обезвоженный катализатор вследствие значительного коксообразования не обладает достаточной активностью. Однако в результате адсорбции небольшого количества воды (0,2%) при высокой температуре его активность восстанавливается. Слабо дегидратированные образцы (1,4% воды) обладают высокой и стабильной активностью. Для объяснения активирующего действия воды сделано предположение [9, с. 37, 67], что гидроокиси, являющиеся активными центрами, способны отщеплять протон и резко увеличивать свою кислотность при гидратации. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении протона, и увеличивается подвижность П01след-него. Это отмечено и в работах [26, 37]. [c.58]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Смолы — выделяют адсорбцией фуллеровой землей, активированной окисью алюминия или силикагелем после удаления из битума части, нерастворимой в петролейном эфире. Извлекают смолы из адсорбента экстракцией четыреххлористым углеродом, бензолом, или, лучше всего, смесью бензола г небольшим количеством спирта. Это аморфные вещества от красноватого до темно-коричневого цвета, растворимые в петролейном эфире и в растворителях для асфальтенов. Свое название эти продукты получили, по-видимому, в связи с тем, что при испарении растворителя они, подобно природным и синтетическим смолам, образуют сплошную пленку. Химическое строение смол подобно отроению асфальтенов. [c.7]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Различные виды кремнеземных адсорбентов кристаллический тонкопористый силикалит, аморфные непористые (аэросилы) и пористые кремнеземы (оилохромы, силикагели, пористые стекла). Регулирование размеров пор от нанометров до микронов. Инфракрасный спектр поглощения кремнезема и его изменение при дегидратации, дегидроксилировании и дейтерообмене. Особенности адсорбции воды. Адсорбция и хроматография паров органических веществ на чистом и содержащем примеси кремнеземе. [c.47]

На частично дегидроксилированной поверхности кремнезема молекулярная адсорбция пара воды значительно меньше, поскольку силоксановая часть поверхности гидрофобна, как в случае силикалита. Этому соответствуют более низкие значения Г и Однако в отличие от силикалита силоксановые связи на дегидроксилированной поверхности аморфных кремнеземов сильно напряжены [см. схемы реакций (3.1) и (3.2)], поэтому, осо.бенно при больших давлениях пара, молекулярная адсорбция воды переходит в химическую реакцию регидроксилирования поверхности кремнезема [обратную приведенным в схемах (3.1) и (3.2)]. В результате изотерма адсорбции воды становится необратимой. В ИК спектрах (рис. 3.13) это проявляется в некотором увеличении интенсивности [c.65]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

Выбор повторяющихся объемов в полостях цеолитов и силовых центров в их решетке. Потенциалы межмолекулярного взаимодействия с цеолитом в атом-ионном приближении с учетом индукционного электростатического притяжения и зависимость потенциала от положения молекулы в полости. Полузмпирический расчет константы Генри для адсорбции цеолитами благородных газов, алканов и ненапряженных цикланов. Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом полярных молекул в атом-ионном приближении и в приближении точечных диполей и квадруполей. Расчеты для неорганических полярных молекул, этилена и бензола. Хроматоскопическая оценка квадрупольного момента циклопропана. Расчеты для адсорбции си-лнкалитом и возможности расчета для аморфных кремнеземов. [c.205]

Теоретическое исследование адсорбции силикалитом необходимо для создания молекулярной теории адсорбции на аморфных формах кремнезема. Эта теория должна основываться, во-первых, на найденных с помощью адсорбции силикалитом атом-атомных потенциалах фА(молекулы)... 0(ЗЮ ) , во-вторых, на модельных кривых распределения кремний-кислородных тетраэдров по скелету кремне- [c.221]

Влияние среды на процесс диспергирования. Среда оказывает влияние на механизм и скорость процесса диспергирования, а также на свойства измельченного вещества. В реальных условиях процесс диспергирования осуществляют или в газовой, или в жидкой среде. Поэтому он сопровождается адсорбцией молекул газов окружающей среды на свежеобразовавшихся поверхностях твердого тела или смачиванием и адгезией жидкости к свежим поверхностям твердого тела. В том и другом случае энергия Гиббса площадей раскола твердого тела от значений оо понизится до какого-то значения а. В частности, в воде более чем вдвое понижается поверхностная энергия кварца и аморфного кремнезема по сравнению с вакуумом. Примерно так же действуют ацетон, бензол, спирт. Этот факт имеет важное значение для процессов измельчения твердых тел. [c.255]

Тоберморитовый гель (иногда его обозначают как фаза В и гидрат III) имеет отношение СаО SiOj 1,5, т. е. является высокоизвестковым. Гель низкой основности возникает на первой стадии процесса гидратации, с повышением степени гидратации aS и 3S основность его растет. Причинами изменения основности геля могут быть изменение структуры слагающих его частиц коллоидного размера, физическая адсорбция частиц Са + из ра ртвора и пере-слоение аморфных частиц ГСК аморфным гидроксидом кальция. По этой причине химический состав и физическая структура геля могут быть неоднородными по всей его массе. Гель образует хлопья или агрегированные массы, состоящие на округлых частиц, тонких чешуек неправильной формы, частиц трубчатого строения и иголок, волокнистых образований размером 1,0—0,1 мкм и менее (рис. 9.1). [c.306]

Образующиеся кремниевые кислоты выпадают в виде белого желеобразного осадка — геля. При его обезвоживании получают силикагель — бесцветное пористое аморфное вещество с очень большой поверхностью и способностью к адсорбции. Его широко применяют для осушки и очистки паров и газов. При обработке свежеприготовленных гелей растворами кислот и щелочей получают так называемое растворимое стекло. Оно используется для противопожарной пропитки дерева и тканей. Водный раствор силиката натрия Ка20-п8102 (и от 2 до 4) — силикатный клей. [c.138]

Сероводород осаждает германий в виде ОеЗа из сильнокислых ( 0,1 и.) растворов. Для количественного выделения германия рекомендуется осаждать на холоду из 5 н. сернокислого или 3 и. солянокислого раствора [16]. Полученный осаждением аморфный дисульфид — белый порошок, плохо смачивающийся водой. В присутствии мышьяка, меди и других элементов группы сероводорода германий может осаждаться с их сульфидами и при более низкой кислотности в результате адсорбции, например сульфидом Аз (V), или образования соединений (например, СиОеЗз). Сульфид натрия осаждает германий из кислых растворов (pH < 1) в виде дисульфида, который в присутствии избытка N338 переходит в тиосоединения. Осаждение в виде сульфида используется в технологии и аналитической химии германия. [c.161]

Осадки гидратированных окислов алюминия, хрома, железа аморфные или мелкокристаллические, содержат много адсорбированной воды (гидрофильность). Они адсорбируют потенциалопределяющие гидроксильные ионы и в качестве противоинов катионы металлов, например, никеля, меди и цинка. Их адсорбция происходит согласно уравнению изотермы Фрейндлиха Они могут адсорби- [c.76]

Адсорбция и десорбция происходят на поверхности кололидных частиц, аморфных осадков и отдельных кристаллов. Н. А. Шилов, М. М. Дубинин, К- В. Чмутов подробно изучали адсорбцию из растворов и газовой фазы. Например, адсорбция молекул водорода и кислорода на поверхности угля изображается так, [c.85]

Чем больше адсорбируюш,ая поверхность, тем больше адсорбция примесей, тем больше загрязнение осадка. Поэтому к адсорбции более склонны осадки с развитой поверхностью, т. е. аморфные осадки. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология