Эмульсионная полимеризация поливинилового спирта

При латексной полимеризации вода служит эмульсионной средой, поливиниловый спирт или мыла — эмульгатором, винилацетат— мономером, перекись водорода — инициатором, сульфат же-леза(П)—промотором, создающим окислительно-восстановитель-ную систему, муравьиная кислота — регулятором кислотности системы. [c.126]

Находит применение другой метод полимеризации в водной среде, который называют суспензионным. В этом случае частицы мономера в воде диспергированы более грубо вследствие того, что не применяются такие активные эмульгаторы, как мыла. Диспергируют с помощью гидрофильных коллоидов (поливинилового спирта, желатина), интенсивно перемешивая. Мономер, распределенный в воде в виде относительно крупных капель, содержит инициатор полимеризации, растворимый в мономере и нерастворимый в воде. Капля представляет собой как бы мелкий блок, в котором происходит полимеризация. Полимер, образующийся в виде более крупных частиц, чем при эмульсионной полимеризации, легко отделяется от воды (отстаиванием, центрифугированием). Поэтому отпадает необходимость вводить электролиты для разрушения эмульсии. Полимеры, получаемые таким способом, менее загрязнены веществами, ухудшающими диэлектрические свойства, и более пригодны для электроизоляционных целей, чем получаемые водноэмульсионным методом. [c.44]

Для электроизоляционных целей применяется поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией. Он гораздо чище эмульсионного поливинилхлорида. Суспензионная полимеризация отличается тем, что распределение жидкого хлористого винила в воде достигается с помощью так называемых защитных коллоидов желатина или поливинилового спирта (стр. 159). При этом проводят интенсивное перемешивание без мыла и других эмульгаторов. Инициатором является перекись бензоила, не растворимая в воде, но растворимая в мономере. [c.124]

Иногда проводят капельную, или гранульную (суспензионную), полимеризацию — тип эмульсионной полимеризации, при которо получаются крупнодисперсные частицы полимера. В этом случае для повышения устойчивости эмульсии мономера в воде в качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры типа поливинилового спирта (стр. 471), желатины (стр. 298) и т. п. В качестве инициаторов берут органические перекиси или диазосоединения, растворимые не в воде, а в мономере. Из-за наличия инициатора в капле мономера в ней протекают последовательно все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв цепи. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.457]

Полимеризация в водных эмульсиях. Сущность метода заключается в том, что мономер эмульгируют в тщательно очищенной воде. Для облегчения диспергирования мономера к смеси добавляют эмульгатор (вещество, понижающее поверхностное натяжение на границе капли мономера с водой). В качестве эмульгаторов применяются поверхностно-активные вещества (мыла, соли органических сульфокислот и др.), высокомолекулярные водорастворимые соединения (поливиниловый спирт и др.) или высокодисперсные гидрофильные порошки (тальк, окислы некоторых металлов и др.). В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации применяют обычно перекиси. [c.376]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата в воде проводят при 65-90 °С в присут. защитных коллоидов (напр., поливинилового спирта, гидроксиэтилцеллюлозы) или ПАВ и окислит.-восстановит. инициирующих систем, ползшая водные дисперсии П. [c.616]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

Эмульсионная и суспензионная полимеризации являются наиболее широко используемыми в промышленности способами синтеза полимеров. В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмульсии и суспензии используют воду. Для улучшения эмульгирования и стабилизации эмульсии или суспензии применяют эмульгаторы (сульфонаты, олеаты, пальмитаты и другие соли высших жирных кислот) или стабилизаторы (поливиниловый спирт, глина, оксид алюминия). [c.37]

Полимеризация в суспензии — по технологическому оформлению аналогична эмульсионной полимеризации, но в отличие от последней, образование полимера происходит не в мицеллах, а в каплях чистого мономера. Суспензионную полимеризацию проводят путем интенсивного перемешивания мономера с водой, при этом получается дисперсия, диаметр капель мономера которой составляет 10—500 мкм. Во избежание слияния капель добавляют водорастворимые стабилизаторы дисперсии поливиниловый спирт, сополимеры окисей этилена и пропилена. Количество стабилизатора, его природа и скорос гь перемешивания определяют такой размер капель мономера, что каждую каплю можно рассматривать как микроблок, в котором идет полимеризация. [c.60]

Разнообразное применение поливинилацетатных дисперсий — для проклейки тканей и бумаги, изготовления полимербетонов, водоразбавляемых красок обусловило весьма широкое применение эмульсионного метода полимеризации винилацетата. Эмульгаторами являются мыла, соли жирных сульфокислот и водорастворимые полимеры — поливиниловый спирт и карбоксиметилцеллюлоза. В качестве инициаторов применяют персульфат калия или аммония, перекись водорода. Для регулирования pH используют бикарбонат натрия, муравьиную или уксусную кислоту. Непрерывный процесс производства эмульсионного поливинилацетата состоит из следующих операций приготовление водной фазы, полимеризация, стандартизация и нейтрализация (рис. УП.2). [c.125]

Суспензионная полимеризация. При суспензионной полимеризации реакция проводится таким же образом, как при эмульсионной полимеризации, путем перемешивания мономера с водой, но вместо эмульгаторов добавляются такие гидрофильные полимеры, как поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, крахмал, а также окись алюминия, тальк, тонкодисперсная глина (стабилизаторы). Эта разновидность полимеризации иногда называется гранульной, бисерной или жемчужной полимеризацией. [c.256]

Волокно формуется из суспензии полимера [24], полученной при эмульсионной полимеризации и содержащей загуститель (поливиниловый спирт, вискоза), а затем подвергается подобному спеканию. [c.295]

Поливиниловый спирт широко применяется в химической промышленности для синтеза поливинилацеталей, в качестве эмульгатора при суспензионной и эмульсионной полимеризации винилацетата (марки ПВС 6/4, ПВС 7/2, ПВС 8/2, ПВС 8/14), суспензионной полимеризации стирола (марка ПВС 8/14), винилхлорида (марка ПВС 9/27) и других мономеров для производства синтетического волокна, обладающего высокой прочностью, стойкостью к истиранию, химической стойкостью, низкой теплопроводностью, гигроскопичностью, стойкостью к морской воде, воздействию микроорганизмов. Волокно из ПВС применяется как в чистом виде, так и в смеси с хлопком, шерстью, вискозой. Из него изготовляют рыболовные снасти, брезенты, химически стойкие фильтровальные ткани, спецодежду, специальные сорта бумаги и т. п. [c.243]

Хотя термин дисперсионная полимеризация используется часто — особенно европейскими авторами [6]—для описания эмульсионной полимеризации в целом, другие авторы [7] вкладывают в него более ограниченный смысл. Относится это в особенности к методу получения водных суспензий полимеров, в частности, поливинилацетата, которые стабилизируются относительно высокими концентрациями водорастворимых полимеров, например, поливинилового спирта. В этом смысле указанный термин используют некоторые авторы до настоящего времени [8]. [c.12]

Суспензионная полимеризация проводится также в водной среде, где в качестве диспергирующего агента берется поливиниловый спирт, а в качестве инициатора — органические перекиси. Полимер получается в виде гранул. При суспензионной полимеризации получается полистирол повышенной чистоты и с улучшенными электроизоляционными свойствами по сравнению с полистиролом эмульсионной полимеризации. [c.126]

Полимеризация хлористого винила проводится в закрытом реакторе под давлением 10 ат (или 5—7 ат) и температуре 30—60° С эмульсионным способом с применением в качестве эмульгатора мыл и инициатора персульфата калия или перекиси водорода, а суспензионным способом с применением в качестве эмульгатора поливинилового спирта и инициатора — органических перекисей. [c.129]

Эмульсионная полимеризация получила широкое распространение в промышленности. Для эмульгирования мономера в воде применяют кислотные, основные или нейтральные добавки (эмульгаторы). Главное преимущество эмульсионной полимеризации заключается в высокой подвижности (текучести) системы, что обеспечивает необходимый отвод тепла и устраняет возможность местного перегрева. Так как вода не участвует в переносе цепи, образование и рост полимера не сказывается на изменении вязкости системы. В эмульсионном способе полимеризации нельзя использовать мономеры, нестойкие к воде. В качестве эмульгаторов обычно используются мыла и синтетические детергенты. Удовлетворительные результаты получены также при использовании таких высокомолекулярных соединений, как поливиниловый спирт и белки. [c.523]

Небольшие количества аллилового эфира ита коновой кислоты, металлилового эфира малеиновой кислоты или моноаллилового эфира фосфиновой кислоты применяют для повышения скорости эмульсионной полимеризации винилацетата [488]. При проведении эмульсионной полимеризации, винилацетата в присутствии 1—10% поливинилового спирта в качестве инициаторов используют перекиси, персульфаты и окислительно-восстановительные системы (содержащие НгОа и соединения Ре), а также добавляют алифатические меркаптаны (0,001—0,9%) и комплексные не- [c.359]

Полимеризация в суспензии. Диспергируют мономер на капли размером 10" —10 1 см в нерастворяющей или плохо растворяющей его среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин). В отличие от эмульсионной полимеризации используют инициаторы, растворимые в мономере. Полимер образуется в виде гранул (размера исходных капель). [c.363]

Косино [288] при эмульсионной полимеризации винилацетата (эмульгатор — поливиниловый спирт, инициатор — перекись бензоила, температура 65°) вместо перемешивания применил ультразвук. [c.458]

Эмульсионная полимеризация винилацетата и получение поливинилового спирта также могут быть осуществлены в аппаратах смешения, по схеме каскада сосудов и в форме колонного аппарата . [c.109]

Поливинилхлорид (полихлорвинил) [—СНг—СНС1—]п получают радикальной полимеризацией хлористого винила в основном эмульсионным методом в присутствии эмульгаторов. В качестве стабилизаторов могут быть поливиниловый спирт, растворимые эфиры целлюлозы, желатин и полиакриловая кислота. [c.416]

С у с и е н 3 и о н н а н (канельная) п о л и м е р и з а ц и л анало гична эмульсионной, но отличается от псе тем, что мономер в воде эмульгируется в виде болыпих капель диаметром 2—5 мм. Такая суспен ши стабилизируется добавлением водорастворимого полимера, например поливинилового спирта. В качестве инициаторов ппдбираютсн вещества, растворимые в воде. Полимеризация проходит как бы в маленьких блоках (капли чистого мономера), но в отличие от блочной полимеризации здесь легко поддсржипать требуемую температуру во всей реакционной массе. [c.15]

В промышленности применяют три метода полимеризации в растворе, эмульсионный и суспензионный. Наиболее широко применяется полимеризация в растворе. Если раствор поливинилацетата предназначен для прлучения поливинилового спирта, в качестве растворителя обычно применяют метанол. В тех случаях, когда раствор используют непосредственно в качестве лака или клея, применяют менее токсичные растворители — этанол, этил-ацетат и др. Полимеризация в растворе проводится непрерывно или периодически. [c.124]

Перекиси применяются в промышленности как инициаторы гомогенной, дисперсионной и эмульсионной полимеризации. В условиях дисперсионной полимеризации, когда мономер удерживается в каплеобразном состоянии с помощью неионогенных агентов (наиример, желатины, крахмала, карбокснметилцеллю-лозы, поливинилового спирта) и процесс полимеризации, вероятно, происходит в фазе мономера, применяются маслорастворимые перекиси, в частности диацил- или диароилперекиси. Выбор [c.449]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе поливинилового спирта (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) тгри 65—85 °С в присутствии перекисных и гидроперекисных инициаторов и акти- ваторов. Поливинилацетатные дисперсии отличаются высокой стабильностью, содержат около 50% сухого вещества и используются как таковые (например, в жачестве клея) либо как компоненты различных композиций. [c.235]

В образцах эмульсионного ПВА, получаемого в присутствии поливинилового спирта, содержится от 5 до 25% привитой фракции [7, 15]. В результате омыления и последующего реацетилирования этой фрамции образуется поливинилацетат со средней степенью полимеризации, примерно равной степени полимеризации фракции чистого ПВА. [c.196]

ПОЛ И ВИ Н ИЛ БУТИ РАТ [—СН2-СН(ОСОСзН7>-] , термопласт мол. м. 200—250 тыс. плотн. 1,13 r/afi t —о С расгв. в бензоле, кетонах, сложных эфирах, не раств. в воде, бензине, минер, маслах свето- и атмосферостоек разл 170 "С. Обладает хорошей адгезией к металлам, древесине. Получ. радикальная полимеризация винилбу-тирата в эмульсии обработка поливинилового спирта масляным ангидридом. Основа клея для металлов, пленкообразующее эмульсионных красок. [c.457]

Эмульсионная полимеризация отличается от суспензионной тем, что ее проводят в присутствии мыла, образующего мицеллы (гл. 12). Исходный мономер либо находится в виде мельчайших капель, стабилизированных за счет адсорбционного слоя молекул мыла, либо солюбилизирован в мицеллах мыла. Метод эмульсионной полимеризации широко применяется в Западной Европе для производства поливинилхорида (стр. 258). Как и при суспензионной полимеризации, диспергирующей средой служит вода, которая облегчает отвод выделяющегося тепла. Кислород ингибирует полимеризацию, и поэтому тщательно следят за тем, чтобы полимеризатор и вода не содержали даже следов кислорода. В качестве инициаторов можно использовать соединения, растворимые либо в воде, либо в мономере однако чаще всего применяют водорастворимые инициаторы типа персульфата калия. Иногда, особенно при низкотемпературной полимеризации, употребляют окислительно-восстановительные системы, в которых инициатор активируется восстановителем, например сульфитом натрия или сернистой кислотой. Эмульсии этого типа обычно стабилизируют такими эмульгаторами, как сульфонаты, используемыми в сочетании с водорастворимыми полимерами, например поливиниловым спиртом. Последний выполняет функцию защитного коллоида, подавляя агрегацию частиц. Выбор эмульгатора и защитного коллоида имеет большое значение, так как они могут в значительной степени переходить в товарный полимер. [c.248]

В качестве инициатора эмульсионной полимеризации обычно применяются органические перекиси, гидроперекиси, кислород как эмульгаторы и стабилизаторы эмульсии рекомендуются мыла и мылоподобные вещества, желатин, поливиниловый спирт, СаСОз, Ba Os, фосфат кальция, природный и синтетический фос- [c.211]

Величина частиц образующегося полимера зависит от степени диспергирования, которая определяется в основном природой применяемого стабилизатора и скоростью перемешивания. В результате реакции получается суспензия полимера, которая легко отделяется от водной фазы фильтрованием или центрифугированием. Полученный полимер обычно отличается более высокой чистотой по сравнению с эмульсионными полимерами. В работе Банкоффа и Шрива [62] показано, что полимер, полученный путем суспензионной полимеризации, обладает более высокой термостабильностью, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией, что объясняется более высокой степенью его чистоты. На термостабильность поливинилхлорида оказывает влияние природа инициатора и стабилизатора суспензии. Лучшие результаты были получены в случае применения в качестве инициаторов реакции органических перекисей и стабилизатора — суспензии поливинилового спирта. Повышение концентрации инициатора и температуры реакции снижает термостабильность полимера. [c.264]

Для получения П. в эмульсин или суспензии (65— 90°С, 1,5 2ч) на 100 мае. ч. мономера и 100—120 мае. ч. воды вводят 0,1—0,5 мае. ч. поверхностно-активного вещества (мыло, поливиниловый спирт или др.). Б качестве инициаторов для эмульсионного процесса применяют перекись водорода, персульфат калия (0,1 — 0,5 мае. ч.) или окислительно-восстановительные системы для суспензионного — перекнсь бензоила, динитрил азодиизомасляной к-ты и др. (0,5—1,0 мае. ч.). При полимеризации В. в блоке возрастает роль передачи цепи на мономер и за1рудняется отвод тенла, что обусловливает образование полимера с различной степенью разветвленности и широким молекулярно-мас-совым распределением. [c.191]

Эмульсионную полимеризацию В. э. проводят, применяя один из двух стабилизаторов эмульсии 1) защитный коллоид (иногда для усилснин действия с добавкой эмульгатора) 2) эмульгатор с не.значитель-ным количеством защитного коллоида. Выбор эмульгатора определяется длиной кислотного остатка Н в В. э. Наиболее детально исследована эмульсионная полимеризация в присутствии поливинилового спирта (защитный коллоид), комбинаций поливинилового спирта с незначительными добавками эмульгаторов (водорастворимых крахмалов, агар-агара, желатины и др.). Эмульсионная полимеризация В. э., по-видммому, описывается теорией Смита и Эворта, предложенной для нерастворимых в воде мономеров. [c.207]

Широко используют все виды ПАВ при получении и применении синтетич. полимеров. Важнейшая область потребления мицеллообразующих ПАВ — производство полимеров методом эмульсионной полимеризации. От типа и концентрации выбранных ПАВ (эмульгаторов) во многом зависят технологич. и физико-химич. свойства получаемых латексов (см. Эмульсионная полимеризация, Латексы синтетические). ПАВ (гл. обр. высокомолекулярные) применяют также для облегчения концентрирования каучуковых латексов методом сливкоотделения, для повышения агрегативной устойчивости натурального или синтетич. латекса. Иногда в латекс с целью его сенсибилизации, т. е. увеличения чувствительности к действию коагулирующих факторов, вводят ПАВ, ослабляющие защитное действие стабилизаторов. ПАВ используют также при суспензионной полимеризации. Обычно применяют высокомолекулярные ПАВ — водорастворимые полимеры (поливиниловый спирт, производные целлюлозы, растительные клеи и т. п.). ПАВ как обязательные компоненты содержатся в водных дисперсиях полимеров, получаемых механич. диспергированием или путем образования новой полимерной фазы из пересыщенного р-ра. Смешением лаков или жидких масляносмоляных композиций с водой в присутствии эмульгаторов получают эмульсии, применяемые при изготовлении пластмасс, кожзаменителей, нетканых материалов, импрегнированных тканей, водоразбавляемых красок и т. д. [c.337]

Поливинилацетат. Промышленное производство поливинилацетата в США было осуществлено в начале 30-х годов. Выработка поливинилацетата с 33,1 тыс. г в 1955 г. возросла до 214,0 тыс. т в 1971 г. Полимеризацию винилацетата проводят в автоклаве в основном по эмульсионному методу в виде эмульсии, содержащей 46—55% смолы, вырабатывается 90% поливинилацетата. В качестве катализатора в эмульсионном методе применяют перекись водорода или персульфат калия, эмульгатора— частично омыленный поливиниловый спирт (5%). Для создания определенной кислотности среды (pH = 5) добавляют муравьиную кислоту. Полученный полимер осаждается в виде тонкой эмульсии (диаметр частиц 0,5—2 мк). Полимеризацию в массе и суспензии [c.183]

Фрик и сотр. [308] нашли, что галоидопроизводные метана (СНВгз и другие) участвуют в эмульсионной полимеризации три-аллилфосфата (темп. 80—85°, инициатор — персульфат калия, эмульгатор — поливиниловый спирт). Полученный продукт представляет собой смесь из двух фракций — нерастворимый сшитый полимер и растворимый жидкий полимер. Соотношение между фракциями может быть изменено варьированием количества инициатора и соотношения между триаллилфосфатом и СНВга. Эмульсия этого полимера пригодна для обработки хлопчатобумажных изделий с целью придания им огнестойкости. [c.472]

Поливинилацетат, являющийся исходным продуктом для получения поливинилового спирта и его производных, сам представляет собой пластический материал. Его получают полимеризацией винилацетата, проводимой блочным способЬм, в растворах или эмульсионным способом, в зависимости от целевого назначения и технического использования полимера. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология