Окисление спиртовой группы

Напишите схемы реакций последовательного окисления спиртовых групп в соединениях а ) 1,3-пропандиол б) 2,3-бутандиол в) 2-метил-1,3-бутандиол. [c.38]

Для характеристики редуцирующей (восстанавливающей) способности определяют медное число целлюлозы. Медное число - масса меди в граммах, восстанавливаемой из Си в Си в определенных стандартных условиях в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Редуцирующие свойства целлюлозе придают концевые альдегидные группы (см. 9.1). В природной целлюлозе, имеющей большую длину цепей, доля таких групп очень мала и обнаружить их практически не удается. Во всех технических целлюлозах, цепи которых значительно короче, чем у природной целлюлозы, альдегидные группы можно определять количественно по редуцирующей способности. Однако использовать редуцирующую способность целлюлозы для расчета ее СП нельзя из-за недостаточной точности этого метода, обусловленной побочными реакциями окисления спиртовых групп и реакциями окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. [c.553]

Окисление спиртовых групп в производных моносахаридов по таким схемам широко применяется в синтетической практике. Окисление первично-спиртовой группы служит для синтеза уроновых кислот. [c.128]

Число известных биохимических процессов окисления спиртовых групп до карбонильных с помощью никотинамидных коферментов, а следовательно, и число различных ферментов подподклассов 1.1.1 превышают две сотни. Кроме того, никотинамидные коферменты участвуют в нескольких десятках различных реакций окисления карбонильных групп до карбоксильных. При этом некоторые реакции окисления альдегидных групп протекают сопряженно с образованием тиоэфирных групп или смешанных ангидридов карбоновой и фосфорной кислот. Например, важный промежуточный этап окисления глюкозы - это окисление глицеральдегид-З-фосфата, которое протекает по реакции [c.130]

Молекулярный вес полисахарида можно вычислить также по количеству образовавшегося формальдегида после восстановления боргидридом альдегидных групп и последующего окисления спиртовой группы перйодатом [12. Получающийся при восстановлении остаток полиола при окислении дает формальдегид, который может быть определен количественно [3]. Этот метод применим только в том случае, если полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида. [c.142]

Аминирование хлорметилированного сополимера диэта-ноламином с последующим окислением спиртовых групп до карбоксильных. [c.93]

Механизм окисления спиртовых групп (первичных или вторичных) до карбонильных групп, очевидно, похож на процесс окисления этилового спирта в присутствии кислорода [c.255]

Использование в качестве исходного материала холоцеллюлозы облегчает выделение гемицеллюлоз, но приводит к дополнительному источнику ошибок. При делигнификации древесины окислителями происходит не только окисление лигнина, но и некоторая окислительная деструкция гемицеллюлоз. В результате снижается выход препаратов гемицеллюлоз и их степень полимеризации, а при окислении спиртовых групп образуются карбонильные и карбоксильные группы. [c.277]

При действии на целлюлозу различных окислителей окисление спиртовых групп обычно идет сразу в нескольких направлениях, поэтому получаемые продукты оказываются различными по строению и свойствам. [c.125]

При определении альдегидных групп в целлюлозе могут происходить различные побочные реакции, которые сообщают целлюлозе дополнительную восстановительную способность. При проведении анализа необходимо обязательно предотвратить возможный гидролиз. В случае обычной целлюлозы, которая имеет альдегидные группы только в 1-м положении глюкозного звена, pH реакционной среды и температура реакции могут изменяться в довольно широких пределах и не имеют решающего значения [5]. Однако при определении редуцирующей способности большое влияние могут оказать реакции окисления спиртовых групп с образованием новых альдегидных групп. Этим побочным реакциям способствует щелочная среда. Кислород воздуха в присутствии щелочи может вызвать значительное разрушение целлюлозы. Но такое разрушение идет сравнительно слабо, если целлюлоза покрыта раствором щелочи [6]. Поэтому можно считать, что за то время, которое требуется для анализа, большого разрушения целлюлозы практически не происходит. [c.245]

Окисление спиртовой группы по соседству с карбонильной проходит легко при действии ацетата меди(II) или оксида вис-мута(1Н). [c.360]

ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВОЙ ГРУППЫ (ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОВАЛЕРЬЯНОВОЙ КИСЛОТЫ) [c.159]

Окисление этиленгликоля (например, под действием НМОз или СгОз) может привести к образованию пяти продуктов в зависимости от последовательности и степени окисления спиртовых групп. По этому методу легко получается только конечный продукт окисления — щавелевая (этандиовая) кислота. Частичное окисление всегда ведет к образованию смеси промежуточных продуктов [c.81]

Синтез целлюлозных ионитов может быть проведен несколькими путями 1) избирательным окислением спиртовых групп целлюлозы в карбоксильные 2) образованием сложных эфиров целлюлозы с полифункциональными кислотами 3) получением простых эфиров целлюлозы с соединениями, содержащими дополнительно группы с кислыми или основными свойствами 4) образованием привитых сополимеров целлюлозы с мономерами, содержащими кислотные или основные группировки. [c.207]

Октадециловый спирт [15] окисляется с образованием кислот, сложных эфиров и карбонильных соединений. Среди кислот преобладает стеариновая, что указывает на преимущественное окисление спиртовой группы. [c.27]

Для получения правильных результатов необходимо при определении йодного числа учитывать возможность окисления в условиях определения не только альдегидных, но частично и гидроксильных групп (см. гл. 5). Окисление спиртовых групп протекает тем интенсивнее, чем выше содержание иода и щелочи в растворе. При наличии большого избытка иода или повышенной концентрации щелочи иода расходуется значительно больше, чем теоретически требуется на окисление альдегидных групп. [c.18]

Подробности протекающего в этой реакции окисления спиртовой группы в кетонную и одновременного метилирования азота имеются в работе Гесса [12]. [c.522]

Механизм окисления вторичных спиртов подобен окислению первичных сппртов]в альдегиды, поэтому для получения кетонов пригодны некоторые методы, рассмотренные нами ранее в предыдущем разделе. Ниже приведены примеры окисления вторичных спиртов до кетонов. Как мы видим из этих примеров, можно осуществить окисление спиртовой группы, но затрагивая двойные или тройные связи в этой же молекуле. [c.417]

К реакциям функциональных групп относятся главным образом реакции спиртовых групп - вторичных и первичных. Реакции спиртовых фупп имеют важное значение преимущественно у целлюлозы (см. главу 16). У нецеллюлозных полисахаридов такие реакции осуществляют при изучении их химического строения (например, метилирование). К ним относятся также реакции отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз, реакции декарбоксилировання уроновых кислот, реакции окисления спиртовых групп. Реакции внутримолекулярных превращений у полисахаридов древесины имеют сравнительно малое значение, например, внутризвенной дегидратации при пиролизе (см. 11.12). [c.279]

При действии окислителей на целлюлозу может в некоторых случаях происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления спиртовых групп до альдегидных с одновременным разрывом пиранового цикла. Этот процесс, повидимому, в некоторой степени имеет место при окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В этом случае определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к заниженным значениям молекулярного веса. [c.31]

В результате этой реакции альдегидные группы целлюлозы окисляются до карбоксильных, а окись меди восстанавливается до закиси. Однако при определении медного числа побочные процессы окисления спиртовых групп могут происходить в такой же или в еще большей степени, чем при определении йодного числа. Поэтому при определении медного числа получаются более низкие значения степени полимеризации, чем по другим методам. Так, например, по данным Штаудингера и Эдера исследовавших возможность пользования медным числом для характеристики молекулярного веса целлюлозы, в ряде случаев по этому методу получались значения степени полимеризации значительно более низкие, чем при вискозиметрическом определении. [c.33]

Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. При так называемой низкотемпературной термической обработке, т.е. при температурах 200...230°С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глюкопиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-л юл оза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. [c.356]

Применяемый в данной методике реагент представляет собой раствор 21,5 г аммонийгексанитратоцерата в 100 мл ацетонитрила. Помещают 2 мл этого раствора в пробирку и прибавляют около 0,1 г неизвестного соединения. Смесь перемешивают стеклянной палочкой и нагревают почти до кипения. При наличии гидроксильных групп в течение от 1 до 6 мин желтый цвет смеси должен измениться на красный. Красное или оранжевое окрашивание дает даже холестерин С27Н45ОН. После окисления спиртовой группы красный цвет исчезает. [c.172]

Производным ретинола с полностью окисленной спиртовой группой является ретиновая кислота (полная mpa/i -витaмин А-кислота) (ХУП) [c.148]

Рассматривая предлагаемые превращения, южно предположить, ч го Хайнес [252] пыта 1ся объяснить образование D-глюкозы и D-араби-нозы при кислотном расщеплении С-гликозидов с одновременным окислением спиртовой группы у С-1 и сокращением С - цепи до С . [c.93]

Некоторые превращения стероидных соединений, например окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Поскольку при этом обычно получается несколько веществ с небольшими выходами, эти реакции до настоящего времени не применялись с препаративной целью [118]. Типичными примерами подобных реакций являются превращение а-эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона — в андростенон-17, андростерон и этиохоланол-З-он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] — в прегнандиол. Биохимическое восстановление этиленовой связи и карбонильной группы производилось также в ряду стероидных сапогенинов [125]. [c.309]

Получение вератона. В синтезе душистых веществ примером окисления спиртовой группы до карбонильной с помощью химических окислителей может служить получение вератона, душистого вещества с запахом свежей зелени [c.235]

Типичными примерами биохимических реакций с участием АД служат окисление спиртовых групп в альдегидные (напри-ер превращение ретинола в ретиналь, см. 14.2.2), а с участием АДН — восстановление карбонильных групп в спиртовые (пре-эащение пировиноградной кислоты в молочную, см. 9.3.6.). [c.453]

Метод успешно применяется для окисления спиртовых групп в алифатических и жирноароматических соединениях, сахарах, стероидах, пептидах, нуклео-зидах, алкалоидах, например [c.335]

При действии на целлюлозу окислителей (гипохлорита), перекиси водорода, разбавленной азотной кислоты, кислорода воздуха в щелочных растворах происходит постепенное окисление спиртовых групп до карбонильных и карбоксильных с образова1П1ем оксицеллюлозы. Оксицеллюлоза малоустойчива к механическим воздействиям, и ткани, на которых образовалась оксицеллюлоза, быстро разрушаются. [c.19]

Окисление спиртовой группы бромной водой Реактизы, посуда и приборы [c.121]

При получении монокарбоксилцеллюлозы окисление целлюлозы может быть осуществлено действием на нее газообразной двуокиси азота (N02), жидкого азотноватого ангидрида (N204) или раствора азотноватого ангидрида в индифферентном органическом растворителе (обычно в четыреххлористом углероде). Степень окисления целлюлозы, т. е. количество окисленных спиртовых групп, зависит от длительности окисления, температуры и количества двуокиси азота. Максимальное содержание карбоксильных групп в монокарбоксилцеллюлозе составляет 25 вес.%, что соответствует окислению всех первичных спиртовых групп. [c.209]

Карбоксильные группы в целлюлозе могут находиться не только на концах макромолекул. Присутствие этих групп может объясняться также окислением спиртовых групп в отдельных элементарных звеньях при действии окислителей на целлюлозу и наличием в макромолекуле целлюлозы остатков уроновых кислот, из которых, согласно предположению Л. П. Жеребова, образуется целлюлоза в процессе биохимического синтеза (гл. 11). [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология