Конденсация простых эфиров с аминами

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Часто конденсацией неправильно называют реакции образования лишь более сложной молекулы в результате взаимодействия более простых. Сюда относятся главным образом многочисленные случаи ацилирования например, конденсация малонового эфира с мочевиной, конденсация сульфохлорида с амином и т. п. Однако, хотя при этих реакциях и образуется более сложное по строению вещество, оно легко может быть превращено в исходные компоненты. [c.166]

Едкие кали и натр употребляют как для наполнения поглотительных трубок, колонок и эксикаторов, так и для непосредственного осушения некоторых органических жидкостей. Для осушения газов плавленый едкий натр столь же эффективен, как и гранулированный хлористый кальций. Эффективность плавленого едкого кали приблизительно в 100 раз больше (табл, 56). При проведении реакции с веществами, чувствительными не только к влаге, но и к двуокиси углерода (например, металлорганические соединения), гидроокиси щелочных металлов употребляют для наполнения осушительных трубок, через которые аппаратура сообщается с атмосферой. Недостаток гидроокисей щелочных металлов состоит в том, что они при пропускании через них большого количества влажного газа расплываются и слипаются в большие куски с образованием каналов. Поэтому гидроокиси иногда перемешивают с кусками пемзы, фарфоровыми черепками, кусками кирпича и т. п. При осушении органических жидкостей нельзя забывать, что применение основных реагентов может вызвать реакции конденсации (в случае альдегидов и кетонов) или гидролиза (в случае сложных эфиров). Поэтому гидроокиси применяют лишь для осушения органических оснований (аминов) или таких устойчивых к основаниям веществ, как простые эфиры. [c.574]

Для смешанной конденсации этих соединений с другими ароматическими диоксисоединениями могут быть с успехом использованы как поликонденсация на поверхности раздела фаз, катализируемая аминами, так и переэтерификация. Вместо ненасыщенных ароматических диоксисоединений можно использовать их бис-оксиалкильные простые эфиры 11 . Пленки и волокна, полученные из этих смешанных поликарбонатов, при облучении видимым или ультрафиолетовым светом сшиваются и становятся нерастворимыми. Предложено использовать такие пленки для выполнения графических работ 76 [c.76]

Простейшими реакциями этого типа являются реакции образования эфира из кислоты и спирта или амида из кислоты к амина. Если в процессе конденсации участвуют би- или полифункциональ-ные соединения, то реакция может повторяться, так как на каждой ее стадии (если не имеют места побочные реакции) вновь образуются соединения, обладающие той же функциональностью, что и исход- [c.27]

Диеновые конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с другими ацетиленовыми соединениями (углеводородами, спиртами, простыми эфирами, аминами) до настоящего времени описаны лишь в немногих случаях. Интересно отметить, что при нагревании бутадиена с третичными винил-этинилкарбинолами (140°, 14 час.) диеновая конденсация, как показали И. Н. Назаров и Т. Д. Нагибина 120], проходит только за счет винильной группы И при этом образуются с выходом 30—70% соответствующие А -циклогексенилэтинилкарбинолы (XII) [c.123]

Многие N-алкил- и М-арилпроизводные таурина приготовлены действием амина на 2-галоидэтансульфокислоту [1456, 167] и, кроме того, некоторые К-алкилпроизводные синтезированы алкилированием таурина иодистым алкилом [168] или конденсацией с альдегидом и последующим восстановлением [168г]. В патентной литературе [168в] описано получение таких соединений из сульфированных простых эфиров [c.134]

При применении простого эфира уменьшается расход ацетамидина, так как при конденсации последнего с простым эфиром не образуется кислота, а потому можно применять ацетамидин в эквимолекулярном количестве. Для усовершенствования синтеза пиримидинового цикла проводились исследования [96] в условиях осуществления реакций получения в одном аппарате натриевой солиа-оксиметилен-р-этоксипропионитрила, затем а-ме-токснметилен р-этоксипропионитрила и, наконец, 2-метил-4-амино-5-эток-симетилпиримвдина (без выделения промежуточных продуктов). Установлено влияние на выход аминопиримидина следующих факторов [c.83]

Этот тип щелочной конденсации является весьма необычным, поскольку нормально ацетали получаются в присутствии кислых катализаторов. Однако приведенный пример не единичен, так как Бергман и Микели [127] выделили циклические формали, которые образовывались при взаимодействии простейших первичных аминов с избытком водного раствора формальдегида при низких температурах. Щелочные катализаторы применялись также при получении циклических формалей из смесей альдегидов. Более подробно эта реакция будет рассмотрена ниже. Структура вешества, полученного Фьюзоном и его сотрудниками, была доказана гидролизом этого вещества в ди(хлорметил)-ацетофенон и переводом последнего в оз,о)-дибензилацетофенон. Морган с сотрудниками [1281 провел реакцию между 1 молем ацетона и 4 молями формальдегида и выделил циклический эфир с т. кип. 164 — 165°. Для этого соединения было предложено две структуры — тетрагидродиметилол-у-пирона (XI) и 5-((3-оксипропионил)-1,3-диоксана (XII). [c.36]

Таким образом, к 1940 г. было окончательно установлено строение пантотеновой кислоть/. В соответствии со своей химической структурой пантотеновая кислота может образовать простые и сложные эфиры по окси-и карбоксильным группам, хлорангидриды, амиды и другие соединения [27]. С холином образует комплекс, обладающий биологическими свойствами обоих витаминов [28]. Устойчива к кислороду воздуха [22]. Наиболее важное биокаталитическое действие пантотеновая кислота проявляет в составе коферментных и ферментных систем (реакции ацетилирования холина, уксусной кислоты, аминов, спиртов) [29, 30, 31]. Простейшим биологически активным коферментом является пантетеин [14], который представляет собой продукт конденсации пантотеновой кислоты и 2-меркапто-этиламина H2N H2 H2SH и имеет следующую химическую структуру [c.138]

Атомы галогена в а-положении у 5-алкилтетразолов претерпевают обычные реакции обмена. 1-Замещенные 5-(сг-галогеналкил)-тетразолы служат исходными продуктами для получения соответствующих простых [239] и сложных [215, 240] эфиров, аминов [215, 240], спиртов [240] и меркаптанов [241]. сг-Галогенметилтетразолы реагируют с малоновым и ацетоуксусным эфиром, образуя ожидаемые продукты конденсации [215]. Иодид-ион легко замещает хлор в 5-хлорметил-1-фенилтетразоле, однако цианиды в реакцию не вступают и соединение не образует реактива Гриньяра [215, 235]. [c.41]

К. г.— прекрасный осушитель для углеводородов, простых эфиров (включая диоксан и ТГФ), аминов (включая пир]гдии), сложных эфиров и бутиловых спиртов (ио не метанола и этанола, которые образуют алкоголяты). К. г.— эффективный катализатор конденсаций, поэтому его нельзя использовать для высушивания альдегидов, реакционноспособных кетоиов, кислот и хлорангидридов. Хлориды и бромиды южпo сушить К. г. только прн умеренных температурах. [c.111]

Некоторые замещенные флаваны образуют клатраты с весьма разнообразными соединениями, в том числе и многочисленными углеводородами. Так, в литературе сообщается [7], что 2 -окси-2,4,4,7,4 -пента-метилфлаван образует более тридцати эквимолекулярных клатратов (молярное отношение 1 1) с различными простыми эфирами, кетона-ми, алифатическими аминами, пиридином и замещенными пиридина-ми, хинолином и замещенными хинолинами. Диоксан и морфолин образуют клатраты, включающие также воду. В последующем [8—10 было обнарз жено образование многих клатратов рядом других замещенных флаваиов. Сообщается [11], что три- и тетрамерные продукты конденсации различных крезотиновых кислот СНз—СеНз—ОН— —СООН образуют клатраты с бензолом и хлороформом. [c.127]

Ксантгидрол представляет собой неустойчивое веш,ество, обладающее, подобно беизгидролу, выраженной склонностью к отщеплению воды с образованием соответствующего простого эфира даже при определении температуры плавления происходит отщепление воды, поэтому нельзя точно определить эту температуру (около 124°). ОН-Группа ксантгидрола обладает исключительной реакционной способностью. Ксантгидрол гладко конденсируется с отщеплением воды с соединениями, обладающими активными метиленовыми группами, с ароматическими фенолами и аминами. С мочевиной он количественно образует труднорастворимый продукт конденсации на этом основан метод весового и объемного определения мочевины. [c.704]

Применение ПФК позволило разработать простые и удобные способы синтеза 2-алкил(арил)-замещеппых бензимидазолов, бензоксазолов и бенз-тиазолов конденсацией алифатических и ароматических кислот, их эфиров или амидов или нитрилов с о-фенилендиамином, о-аминофенолом или (ьаминотиофеполом [784—786]. С ПФК проводилось внутримолекулярное ацилирование производных ферроцена [787, 788]. С этим же катализатором осуществлен гидролиз р-кетонитрилов в 3-кетоамиды [789] и нитрилов в амиды [790], реакция нитрометана с флуореноном и бензофеноном [791], превращение карбоновых кислот в амины [792[иамиды [793], аномальная перегруппировка Бекмана [794—796], перегруппировка Фриса [797] и т. д. [798—801]. Обстоятельные обзоры по свойствам и применению ПФК составлены Попом и Мак Эвеном [802], а также Доком и Фридманом 1803]. [c.256]

Наиболее простые способы получения 7-аминокислот — гидролиз а-пирролидона (бутиролактама) — внутреннего амида у-амино-масляной кислоты и восстановление 7-нитромасляной кислоты, образующейся при конденсации метилового эфира акриловой кислоты с нитрометаном в щелочной среде [c.274]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Алкилированные одноатомные фенолы, в которых гидрофобная цепь связана непосредственно с бензольным ядром, также могут быть превращены в эфиры при помощи грлоидного аминоалкила. Они могут быть или превращены в простые эфиры при взаимодействии с одной группой дигалоидного алкилена и последующем замещении другого галоида амином, или переведены в четвертичные соединения с помощью третичного амина. Таким образом, например, п-зтор-доде-цилфенол, получающийся в результате конденсации лаурилового спирта с фенолом, взаимодействует с К-Р-хлорэтилпиперидином [134] [c.184]

Кстати говоря, калий и сплавы натрия и калия обладают небольшой растворимостью в простых эфирах (порядка Ю г-атома), давая нестойкие синие растворы, которые рассматривают как аналогичные растворам щелочных металлов в аммиаке или аминах [10]. Кетоны, как показал еще Фаворский [11], реагируют с ацетиленом в присутствии едкого кали, давая соответствующие карбинолы. Мы не рассматриваем в настоящей книге подобного рода конденсации (см. специальную монографию Цигенбейна [12]), так как промежуточное образование ацетиленида калия хотя и возможно, но он не изолируется [13, 14]. [c.572]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Проблема- еще в большей степени осложняется, если учесть изменение физического состояния системы в процессе конденсации вместо исходных мономеров образуются олигомеры с гидроксильными группами, способными к образованию водородных связей, т. е. взаимодействие между продуктами конденсации выше, чем между исходными реагентами. Возможно, именно ассоциацией продуктов объясняются кинетические эффекты, обнаруженные Бяяхманом с сотрудниками [43, 44]. Наличие гидроксильной группы не только 5 величивает относительную реакционную способность соответствующего олигомера вследствие каталитического действия, но и меняет направление процесса. Было показано, что первый член гомологического ряда диглици-диловых эфиров дифенилолпропана с ж-фенилендиамином реагирует с образованием продукта, в котором замещены обе эпоксидные группы. Вместе с тем второй член этого ряда дает продукт второго присоединения с двумя гидроксильными группами. Иными словами, продукт первого присоединения в первом случае реагирует преимущественно с амином, во втором — с эпоксигруппой [43]. Следовательно, наличие гидроксильной группы не просто [c.15]

Известно, что рассматриваемые реакции идут с хорошим выходом, когда один из аминов участвует в них в виде соли, т. е. иона RNH . Однако в этом ионе основность сильно уменьшена. Если бы он непосредственно участвовал в реакции, то не было бы указанного соответствия между основностью аминов и местом отрыва аминогрупп. Опыт № 1 получения дифениламина из меченого хлористоводородного анилина и обыкновенного основания — анилина показал, что равномерно распределяется между обоими продуктами, что исключает непосредственное участие иона RNHs в реакции и указывает на быстрый (сравнительно со скоростью арилирования) перенос протона от одних молекул амина к другим. Наличие такого переноса протона подтверждается опытом № 2, в котором 0,1 0 меченого солянокислого анилина, содержавшего первоначально 3% N , перед кинденсацией смешивали с 0,22 г простого анилина и через 2 мин отмывали от него эфиром. Анализ продуктов последующей конденсации обработанного таким образом меченого солянокислого анилина с новой порцией простого анилина показал уменьшение содержания N в меченом анилине с 3% до 0,62 -Н 0,72 —0,38 =0,96%, что соответствует полному обмену. [c.321]

Был разработан простой метод синтеза урацил-4-ацетатов в присутствии олеума, не требующий предварительного выделения урацил-4-уксусной кислоты в свободном состоянии [7]. Этот метод особенно удобен в связи с тем, что обычно урацил-4-уксусную кислоту получают конденсацией мочевины с ацетондикарбоновой кислотой (образующейся в результате дегидратации и декарбонилирования лимонной кислоты) в присутствии олеума. Ряд других пиримидил-4-алканкарбоновых эфиров был получен нами при взаимодействии 2-амино-4-хлор-5-нитро-б-метил-пиримидина с натриевыми производными соединений, содержащих активированную метиленовую группу [8]. [c.335]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация простых эфиров с аминами: [c.111] [c.576] [c.452] [c.231] [c.129] [c.477] [c.214] [c.354] [c.294] [c.50] [c.205] [c.267] [c.205] [c.267] [c.166] [c.30] [c.248] [c.87] [c.1340] [c.1340] [c.122] [c.87] [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология