Поливиниловый спирт диффузия

Макромолекула поливинилового спирта, удельный объем которого V = 0,74, осаждается в воде при 20 °С коэффициент седиментации Ь составляет 14,2-10 , а коэффициент диффузии Do = 5,82-10 mV . Чему равна молекулярная масса [c.73]

С помощью ИКС НПВО возможно изучение поведения полимеров при повышенных температурах [37], определение коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ из жидкой фазы в массу полимера [38], анализ суспензий или жидкостей, содержащих пузырь-sai газа [39]. При исследовании этим методом поливинилового спирта в различных состояниях (водный раствор, гидрогель и блок) было показано [40], что в гидрогелях узлы физической сетки имеют кристаллическую природу. [c.233]

На основании общих представлений теории строения жидко стей (глава VI) механизм диффузии газа в полимерах состоит е перемещении молекул газа отдельными импульсами через отвер стия (дырки), которые образуются и исчезают в полимерах I непосредственном соседстве с молекулами диффундирующего ве щества. Эти отверстия в эластических полимерах появляются I результате флюктуации плотности при тепловом движении отрез ков цепей, ieм больше гибкость цепи, тем больше вероятность та ких флюктуаций и обмена местами между молекулами газа и звеньями полимера, тем больше газопроницаемость. У стеклообразных полимеров возможность независимого перемещения звеньев отсутствует. Если жесткие цепи упакованы рыхлО, т. е. в полимере имеются постоянно существующие поры, это способствует газопроницаемости. Если цепи упакованы плотно, это препятствует газопроницаемости (поливиниловый спирт). [c.491]

Некоторые свойства мгновенных токов при наличии ингибирования электродного процесса. В присутствии поверхностноактивного вещества, которое тормозит электродный процесс, на кривых зависимости мгновенного тока от времени можно наблюдать, что ток с течением времени либо падает до нуля, т. е. = О (рис. 145, а), либо уменьшается до определенного значения, а потом опять возрастает со временем по параболе с уже иным показателем степени (рис. 145, б), т. е. 1 е>0. Резкое уменьшение тока приписывается полному покрытию поверхности электрода адсорбционной пленкой. По г — -кривой можно определить время необходимое для полного заполнения поверхности электрода поверхностноактивным веществом. Для этого нисходящая часть / — -кривой линейно экстраполируется до нулевого значения тока. Отрезок от = О до абсциссы, соответствующей пересечению прямой с осью времени, дает величину Для ряда незаряженных поверхностноактивных веществ (эозин, поливиниловый спирт и т. п.) было найдено, что с. Это показывает, что адсорбция подобного рода веществ лимитируется диффузией. [c.285]

Фактически процесс диффузии при радиоактивном загрязнении значительно сложнее, чем его стационарное протекание, представленное уравнением (11.12). В этом уравнении коэффициент диффузии численно равен скорости переноса массы диффундируемого вещества. Наибольщий коэффициент диффузии имеют газообразные вещества, для которых он достигает 10 м -с . В жидкой среде коэффициент диффузии радиоактивных веществ, находящихся в ионной и молекулярной формах, составляет соответственно 10 и 10 с , а в твердых телах он еще меньше (порядка 10м с ). Значительно меньше коэффициент диффузии радионуклидов в полимерных материалах, таких как поливиниловый спирт (10 -10 м с ). Глубинное загрязнение (например бетона) происходит в результате капиллярного смачивания мелких пор раствором радиоактивного вещества. В мелкие, так называемые мезопоры размером 1,2 нм проникновение радионуклида из воздушной среды происходит в результате капиллярной конденсации. Если после конденсации образуется жидкость, которая смачивает поверхность пор, то в них возникает вогнутый мениск. Давление насыщенного пара над вогнутой поверхностью меньше, чем над плоской. В связи с этим в порах происходит капиллярная конденсация при давлении паров радиоактивной жидкости, значительно меньшем по сравнению с давлением паров над плоской поверхностью. [c.186]

Уменьшению отрицательного воздействия пестицидов на окружающую среду помогает использование их в форме препаратов с контролируемым выделением действующего вещества, которое в тонкодисперсном состоянии (размер частиц 10— 50 мкм) покрыто проницаемой мембраной (микрокапсулы). Активное начало высвобождается в результате деструкции мембраны или диффузии через нее действующего вещества в течение длительного времени (обычно нескольких недель). В качестве мембранного материала используют природные полимеры (лигнин, крахмал, желатин, декстрин и др.) и синтетические (полиакриламид, поливиниловый спирт, полимочевина и др.). В микрокапсулированной форме выпускают преимущественно летучие гербициды и фунгициды. Их применяют для обработки хлопчатника, зерновых культур, табака, сахарной свеклы и плодовых культур. Микрокапсулированные препараты дороги, но существенно снижают затраты труда на внесение химических средств, безопасны для окружающей среды, позволяют использовать высокоактивные вещества с низкой стабильностью. [c.282]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

На рис. 17 приведены спектры поглощения света в пленках из поливинилового спирта, содержащих метиленовую голубую до (кривая /) и после (кривая 2) облучения дозой 0,92 10 оай. Для сравнения приведен спектр облученного поливинилового спирта без красителя (кривая 5). Из анализа спектров следует, что после облучения оптическая плотность при 660 ммк существенно уменьшается. Вместе с тем она возрастает при 260 что соответствует образованию лейкооснования метиленовой голубой. Это соединение окисляется кислородом воздуха с образованием исходного красителя. Поэтому облученные на воздухе пленки постепенно восстанавливают свою окраску. Однако ввиду очень малой величины коэффициента диффузии кислорода в пленку (менее 10 см /сек) этот процесс происходит очень медленно (около 10% за две недели). Если [c.57]

В. А. Пчелин и Р. А. Кульман [11] изучая кинетику изменения поверхностного натяжения растворов желатины методом лежащего газового пузырька, пришли к выводу, что понижение величины а во времени является следствием диффузии макромолекул желатины к поверхности раствора или структурных превращений молекул в поверхностном слое, либо следствием одновременного протекания обоих процессов. В последующих работах [12—14] на примере водных растворов поливинилового спирта и ряда его ацеталированных производных они показали, что причина замедленного установления равновесной величины поверхностного натяжения заключается в основном в изменении конформации макромолекул, выходящих из объема раствора на поверхность раздела фаз. При этом поверхностный слой формируется поверхностно-активными сегментами цепи молекулы полимера. [c.189]

К гидрофильным полимерам относятся полимеры различных классов. Из них можно выделить полимеры, хорошо растворяющие воду (поливиниловый спирт, целлюлоза и др.), и полимеры, ограниченно растворяющие воду (полиамиды, некоторые полиэфиры и др.). Наиболее подробно изучена диффузия электролитов в ионообменных полимерах [95, с. 205 97, 98, с. 347]. Хотя диффузия электролитов в таких полимерах является специфическим процессом (диффузия сопровождается реакцией ионного обмена и происходит, как правило, в пористых материалах), имеет смысл рассмотреть наиболее существенные закономерности. [c.117]

При диффузии фосфорной кислоты в поливиниловом спирте часть молекул диффузанта связывается в матрице полимера и не участвует в процессе переноса. В уравнении (У.бЗ) все параметры относятся к свободным частицам кислоты. [c.125]

ТАБЛИЦА У.З. Коэффициенты диффузии ионизованных форм кислот в поливиниловом спирте и в воде (О-10 , см 1с) [25] [c.126]

Фосфоресценция некоторых флуоресцирующих веществ в полимерах тушится кислородом [5, 47]. Уменьшение интенсивности фосфоресценции в присутствии кислорода, диффундирующего через образец полимера, легче всего наблюдать, изучая -фосфоресценцию (длинноволновую фосфоресценцию) в образце. Для того чтобы исключить коротковолновую флуоресценцию и а-фосфоресценцию, необходимо поставить фильтр. Некоторые полимерные материалы, особенно пленки из поливинилового спирта и высушенные пленки желатины, являются хорошими матрицами для водорастворимых фосфоресцирующих красителей даже в присутствии кислорода, что связано с низкими скоростями диффузии кислорода в этих материалах. [c.186]

Задача. Пересчитать коэффициент диффузии поливинилового спирта в воде на температуру 25 °С, если при 30 С получено О = 2,7-10" мV пзо = 0,8007 П25 = 0,8937. [c.43]

Соответственно этим требованиям Керер (1964) выбрал для промежуточных слоев поливиниловый спирт, цапон-лак и эпоксидную смолу. Поливиниловый спирт как часто встречающаяся составная часть металлопокрытий образует хороший промежуточный слой в металлических капиллярах. Однако он растворим в воде и поэтому непригоден для капилляров из полимерных материалов. Цапон-лак также хорошо наносится на пластмассовые капилляры. Капиллярные колонки с трикрезилфосфатом оказались весьма хорошего качества. Но после четырех месяцев хранения эффективность этих колонок сильно изменилась, что, вероятно, объясняется диффузией трикрезилфосфата в промежуточный слой лака. [c.333]

ВЛАГОПРОНИЦАЕМОСТЬ полимеров, способность полимерных материалов пропускать водяные пары при наличии перепада давления последних. Зависит от хим. состава и структуры полимера, концентрации воды в нем и т-ры. Коэф. В. (Й ) определяется массой паров воды, прошедшей в единицу времени через единицу площади прн единичных толщине и перепаде давления водяных паров связан с коэф. р-римооти (5) и коэф. диффузии (О) ур-нием W= = 03, Диффузия паров воды в гидрофобных полимерах (полиолефинах, фторопластах, фенопластах и др.) происходит так же, как диффузия инертных газов (см. Газопроницаемость). Гидрофильные полимеры (напр., целлюлоза, поливиниловый спирт, полиамиды) содержат полярные группы, способные образовывать с водой водородные связи. Коэф. диффузии таких полимеров зависят от содержания в них воды. Изменение О с содержанием воды в полимере м.б. оценено с хорошим приближением по формуле [c.391]

Важность диффузии или смачивания мономером поверхности пленки совершенно очевидна из опытов по прививке к поливиниловому спирту. Оказалось, что при облучении у или рентгеновскими лучами пленки поливинилового спирта, замоченной в метилметакрилате, стироле и акрилонитриле, получаются образцы, привитые в основном на поверхности. Сакурада, Окада и Куго [28 ] отмечали, что если прививать к совершенно сухой пленке стирол и метилметакрилат, то при облучении дозой до [c.421]

Шапиро и Станнет [29 ] установили, что можно достигнуть значительной диффузии стирола в пленку в присутствии воды и диоксана в качестве растворителя. Эти результаты согласуются с изотермами сорбции для этой системы и объясняются увеличением набухания пленки в воде. По данным Шанто и Галя [30], при облучении рентгеновскими лучами дозой до 4-10 рад и концентрации метанола в растворе с метилметакрилатом 40—60% молекулы метилметакрилата могут диффундировать в пленку поливинилового спирта, в результате чего достигается высокая степень прививки. Прививка чистого метилметакрилата при дозе 2,5 Мрад составляет 5—10% преимущественно на поверхности пленки. Степень прививки стирола пропорциональна площади поверхности. [c.421]

Пленки, которые могут использоваться для разделения, можно разбить на три группы. Первая группа включает пленки, выпускаемые в промышленном масштабе, например полиэтилен, целлофан, саран (сополимер хлорвинила и хлорвинилидена), майлар (акрилонитриль-ная пленка), полихлорвинил, поливиниловый спирт и т. д. Хотя они часто пригодны для разделения определенных смесей, лучшие результаты удается получать путем модис )ицирования выпускаемых промышленностью пленок, например путем обработки мембраны во время процесса диффузии соответствующим пластификатором для повышения скорости или избирательности разделения [1,20]. Такие модифицированные пленки образуют вторую группу материалов, применяемых в качестве мембран. Третья группа включает материалы, специально приготовляемые для этого процесса, например путем отжига полимера в присутствии соответствующих моделирующих молекул [21], моди- [c.99]

Определение молекулярного веса поливинилового спирта методом диффузии дано в работе Хосоно и Сакурада [89], а методом мономолекулярных слоев—в работе Дье [90]. [c.444]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Механизмом переноса веществ через неаористые полимерные мембраны в процессах испарения через мембрану так же, как и в процессах газоразделения, является сорбционно-диффузионный механизм. Перенос через мембрану осуществляется в три стадии растворение проникающих через мембрану веществ со стороны жидкости в полимерном материале диффузия этих веществ через мембрану их испарение с другой стороны мембраны. Селективность процесса определяется селективной сорбцией и (или) селективной диффузией. В отличие от газоразделения сильное сродство компонентов жидкой смеси к полимерному материалу мембраны вызывает повыщенную растворимость жидкости в полимере. В процессе первапорации ироисходит значительное анизотропное набухание материала мембраны. Со стороны паровой фазы мембрана остается практически сухой, а со стороны жидкости устанавливается равновесное состояние и степень набухания велика. Перенос компонентов смеси через неравномерно набухшую мембрану определяется величинами локальных коэффициентов диффузии компонентов, зависящими от их концентраций. В результате профиль концентрации каждого из компонентов в направлении, перпендикулярном к поверхности мембраны, оказывается существенно нелинейным. Тогда и коэффициент проницаемости не будет постоянной величиной, а будет существенно зависеть от состава смеси. Например [4], если для разделения системы этанол—вода в качестве полимера использовать поливиниловый спирт, то при низких концентрациях спирта мембрана сильно набухает и селективность равна нулю. При низких концентрациях воды поливиниловый спирт имеет высокую селективность по отношению к воде и достаточно большую проницаемость. [c.431]

Хотя почти все аналитические применения фосфоресценции связаны с измерениями при низкой температуре, имеет смысл рассмотреть и измерения в твердых прозрачных органических стеклах (полимерах) при комнатной температуре. Так, например, Остер и сотр. [360] нашли, что в этих условиях многие ароматические углеводороды и красители фосфоресцируют. Для введения вещества в твердый раствор они использовали три метода высаживание из растворителя, плавление с растворяемым веществом и полимеризацию мономера, в котором вещество было растворено. Для ароматических углеводородов использовали полистирол, полиметилметакрилат, поливпнилацетат, ацетат целлюлозы, этил- или метилцеллюлозы и поликарбонат. Для водорастворимых красителей авторы применяли поливиниловые спирты различной степени ацетилирования и некоторые производные целлюлозы. Они нашли, что кислород тушит фосфоресценцию, и использовали этот факт для определения скорости диффузии кислорода в пластмассу. Поскольку время жизни фосфоресценции обычно зависит от природы полимера и от температуры, был сделай вывод, что на триплетное тущение влияет не только микроброуновское движение полимерных сегментов, но также специфическое взаимодействие с полимерной матрицей. [c.444]

Из данных табл. У.8 видно, что кислородопроницаемость Р = двф[Р]пред ([Р]пред — предельная концентрация кислорода в полимере) увеличивается с повышением температуры стеклования полимера Гст. Однако для молекул типа поливинилового спирта Р минимальна, что связано с наличием водородных связей, которые препятствуют диффузии молекул газа. [c.221]

Принцип химического привязывания красителя нашел применение и в изготовлении материалов для цветной фотографии. Молекулы краскообразующих компонент, введенные в различные слои цветной эмульсии, обладают способностью диффундировать постепенно проникать из одного слоя в другой. При хранении пленки или бумаги это явление приводит к искажению цвета вплоть до полной порчи материала. Оказалось, что можно химически связать краскообразующую компоненту с материалом эмульсии. Практически это достигнуто при замене желатиновой эмульсии эмульсией из синтетического материала, производного поливинилового спирта. В таком случае никакая диффузия краокообразующей компоненты и образовавшегося из нее красителя, конечно, невозможна. [c.89]

Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

Скорость диффузии воды в неполярные полимеры (полиэтилен, нолиизобутилен, полистирол и др.) очень мала, поэтому они характеризуются высокой стабильностью В нолимеры, содержащие полярные группы (поливиниловый спирт, поливинилхлорид, поливинилацетаты), скорость диффузии воды выше. Все факторы, способствующие ускоренгж диффузии, — повышение температуры увеличение новерхностн полимера введение водорастворимых примесей — отрицательно сказываются на свойствах полимеров. [c.27]

Для многих полимерных пленок коэффициенты диффузии азота, кислорода и водяного пара не зависят от концентрации, что объясняется нерастворимостью этих газов в материале мембраны. Однако при наличии сродства ситуация резко изменяется. Например, к0эфк )ициент паропроницаемости не зависит от давления для полиэтилена и поли-винилиденхлорида, слабо зависит (в области высоких давлений) для поливинилацетата и изменяется в значительной степени для ацетилцеллюлозы и поливинилового спирта. В полидиметилсилоксане, полиметилметакрилате и некоторых других материалах коэффициент паропроницаемости уменьшается с возрастанием количества пропускаемого пара. Такой характер процесса, не подчиняюшийся закону Фика, объясняется связыванием молекул воды в полимерной пленке и потерей ими подвижности. [c.150]

На участке В — С поливиниловый спирт начинает раств О--ряться следствием этого растворения является склеивание частиц полимера и рост агломерата. Этю затрудняет диффузию акрилонитрила и степень цианэтилировання уменьшается. [c.35]

Коэффициенты диффузии небольших по размеру и не вступающих в реакцию молекул растворенных веществ не намного меньше в полимерных растворах, чем в чистых растворителях, по меньшей мере до концентраций полимеров несколько выше умеренных. Хошино [48], например, обнаружил, что значение D в растворах поливинилпирролидона или поливинилового спирта согласуется в пределах 35 % со значением D для такого же растворенного вещества в воде (см. также работу [72]). В качестве растворенных веществ использовали карбамид, сахарозу и хлорид натрия, причем концентрации полимерных растворителей были в пределах от 30 до 175 г/л. В полимерных растворах и, возможно в суспензиях, вероятное влияние добавки в виде крупных молекул должно снижать поперечное сечение пути диффузии в растворителе. В любом случае ясно, что такой параметр, как вязкость полимерного раствора, не следует применять в формулах, основанных на уравнении Стокса —Эйнштейна. [c.48]

Вращательная диффузия малых молекул в полимерных растворах определяется локальной вязкостью. Несмотря на то что локальная вязкость может быть также определена измерением диффузии малых молекул через раствор полимера [4], такие измерения требуют конечного времени для их выполнения, и поэтому нельзя проследить за быстрыми изменениями в локальной вязкости, которые могут возникнуть, например, вследствие внезапной жела-тинизации. Поляризация флуоресцеина в растворах полиакриламида и поливинилового спирта была изучена в зависимости от концентрации полимера 139 J. Локальная вязкость i], вычисленная по уравнению (V-10), и величина В, полученная графически (см. рис. 107), приведены на рис. 108. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология