Степень полимеризации давления

Пропилен подвергался каталитической полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при температуре выше 250° и давлении 150 ат или выше. Графическое изображение зависимости состава полимера от степени полимеризации сырья при температурах от 260 до 305° и давлениях от 170 до 400 ат в присутствии 10 и 30 %-пой ортофосфорной кислоты приводит к заключению, что в пределах этого режима единственной переменной величиной, которая сказывается иа составе полимеров, является степень полимеризации сырья. При постоянном составе сырья при этих условиях температура, давление и концентрация кислоты (катализатора) не оказывают влияния на состав продукта, которое мол но было бы обнаружить при помощи используемых аналитических методов. [c.195]

Путем фракционирования полимера в растворе с помощью дробного осаждения, диффузии и других методов можно получить фракции, в которых молекулярный вес изменяется в более узких границах. Измерение осмотического давления отдельных фракций приводит к молекулярным весам Мц1 (тоже некоторым средним, но для узких пределов) вещества в этих фракциях, что позволяет установить степень полимеризации Р отдельных фракций полимера [c.260]

Молекулярная масса Степень полимеризации Динамическая вязкость, мПа-с Адгезионное давление к стали Ст. 3, кПа [c.109]

Полимеризация проводится в реакторах с перемешивающим устройством, оборудованным системой охлаждения. Реакция полимеризации экзотермична, тепло отводится через стенки и с продуктами, выводимыми из реактора. Степень полимеризации регулируется путем изменения давления, температуры реакции л концентрации катализатора. [c.321]

Реакция полимеризации происходит в жидкой фазе при —30 °С и ниже в зависимости от необходимой степени полимеризации. Сырьевая смесь поступает двумя потоками в реактор 5 через распылительные устройства, катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в этилхлориде) подается в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации составляет 80—90 %. Выделяющаяся при реакции теплота снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 5. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора. в диафрагмовый смеситель 6, куда подается этиловый спирт для дезактивации затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в емкости 7. Полиизобутилен, растворенный в масле, поступает на дегазацию, которая осуществляется в двух колоннах одна из них (8) работает при небольшом избыточном давлении, а вторая (/2) —в вакууме. В колонне 8 отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также этилхлорид и этиловый спирт. Раствор полиизобутилена в масле из нижней части колонны 8 направляется в колонну /2 и после дополнительной перегонки направляется в емкость /5 товарного продукта. [c.242]

Скорость процесса, распределение олефинов в продукте по числу атомов углерода и их изомерный состав определяются температурой, давлением и степенью превращения. Повышение температуры приводит к увеличению значения р и уменьшению средней степени полимеризации. При этом резко возрастает доля олефинов С4—Се за счет уменьшения содержания олефинов С20+ при значительно более слабом изменении концентрации фракции С12—С1е- При температуре 190— 200 °С наблюдается максимальное образование олефинов 12- 14, причем продукт имеет следующий состав 26% (масс.) С4—С , 22%Св—Сю 35% С12—С20 17%С2а+. [c.322]

Уменьшение давления (концентрации этилена в жидкой фазе) приводит к снижению скорости процесса олигомеризации и, в определенных пределах, средней степени полимеризации. Обычно процесс высокотемпературной олигомеризации осуществляют при 190—200 °С под давлением 15—28 ЛШа. Степень превращения этилена также влияет на качество продукта. При заданных прочих условиях она определяет концентрацию высших олефинов в жидкой фазе и количество разветвленных продуктов. Для предотвращения образования разветвленных олефинов степень превращения этилена ограничивают 60—75%. [c.323]

Различие в свойствах углей объясняется степенью полимеризации центрального ядра глобулы, количеством легких фракций на поверхности мицеллы и силой взаимодействия между отдельными мицеллами. Мицеллы хорошо спекающихся каменных углей покрыты большим количеством легких фракций и поэтому не связаны прочно между собой. Подобные угли размягчаются при нагревании и даже могут течь под действием высоких давлений. С ростом степени метаморфизма от коксовых углей к антрацитам их структура приобретает более жесткий характер, глобулы прочно связываются между собой, а количество легких фракций на их поверхности уменьшается, и поэтому угли утрачивают спекающую способность. [c.214]

Все правильно. Однако учтите, что полимеризация под давлением— процесс очень быстрый, высокопроизводительный. Даже несмотря на то, что степень полимеризации за один проход всего 8—12% (а значит, ее приходится повторять многократно), реакция идет так быстро, что процесс в итоге получается все же производительнее каталитического То есть дешевле. .. [c.127]

Задача. Рассчитать среднечисленную молекулярную массу и степень полимеризации поли-а-метилстирола, если при измерении осмотического давления при температуре 25 С для его растворов в толуоле получены следующие данные [c.30]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтиленоксида, если при измерении осмотического давления для его растворов в воде получены следующие данные [c.69]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации статистического сегмента триацетата целлюлозы, если для его раствора в метиленхлориде с концентрацией 0,1 г/100 см осмотическое давление равно 0,2-10 атм. [c.69]

Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации сегмента поливинилхлорида при концентрации 0,02 г/100 см . Осмотическое давление этого раствора при 20 °С составляло Ло = 0,3-10 2 атм. [c.119]

Термическая полимеризация этилена зависит, в значительной степени, от давления. При 275° и 70 ат образуется смесь высших олефинов, парафинов и нафтенов, что указывает на сложность механизма полимеризации. Под давлением выше 1000 ат при 200° в присутствии следов кислорода этилен превращается в политен (или алкатен)—полимер с молекулярным весом 3000—50 ООО, имеющий вид рогообразного прозрачного вещества. Политен довольно гибок, инертен к коррозии и обладает высокими изоляционными свойствами. Выше 70° политен становится растворимым во многих органических растворителях, а между 100—115° превращается в вязкую жидкость, что указывает на его линейное строение. [c.590]

При высоких давлениях, видимо, в силу причин, которые вкратце будут затронуты в гл. II, гибкоцепные полимеры, подобно жесткоцепным, кристаллизуются с развернутыми цепями. При малой молекулярной массе это происходит уже неизбежно и при обычных давлениях, причем при этом наблюдается своеобразное квантование складок в зависимости от температуры молекула с не слишком большой степенью полимеризации входит в единичный кри--сталл, образуя одну, две, четыре и т. д. складки . В целом же, [c.42]

Эмульсионная полимеризация обычно проводится в воде. Для приготовления эмульсии мономера вводе используют эмульгаторы. Инициатор полимеризации, как правило, водорастворим. Эмульсию полимера коагулируют электролитами. Достоинства эмульсионной полимеризации заключаются в большой скорости и высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий процесса. Полимеризация одного и того же мономера может проводиться различными методами. Например, получение полиэтилена высокого давления можно вести в массе жидкого этилена, в эмульсии или в растворителе. [c.159]

Таблица 24. Процентное содержание продуктов реакции с разной степенью полимеризации в зависимости от давления

Из табл. 24 видно, что по мере возрастания давления содержание вещества с п= монотонно убывает, а с п = = 2 и п—3 при соответствующих давлениях проходит через максимум. Количество веществ с наибольшей степенью полимеризации (л>5) увеличивается с ростом приложенного давления. [c.194]

Степень полимеризации этилена может быть значительной так, при 190 °С и давлении 122 МПа (время протекания реакции 4 мин) относительная молекулярная масса этилена оказалась равной 27 600 против первоначальной относительной молекулярной массы мономера, равной 28, т. е. увеличилась почти в 1000 раз. Может быть получен полиэтилен и с еще большей относительной молекулярной массой. [c.197]

Из табл. 26 видно, что повышение давления и уменьшение концентрации катализатора приводят к увеличению средней степени полимеризации. [c.201]

Кроме изучения полимеризации чисто органических соединений было исследовано влияние давления на реакции некоторых элементорганических мономеров. При давлении порядка 600 МПа и температуре 120...130°С были выдержаны вместе с катализаторами (пероксиды) кремнийорганические соединения, в углеводородных группах которых имелись ненасыщенные (двойные) связи. Наблюдалась полимеризация кремнийорганических мономеров, причем в зависимости от числа углеводородных групп с двойными связями в молекуле мономера менялся характер полимерного продукта. Чем больше таких групп, тем выше степень полимеризации. [c.201]

Для полимеризации твердых мономеров применялось ударное сжатие, посредством которого в исходных веществах можно было получать кратковременные давления до 50 ГПа, Оказалось, что для каждой реакции, в зависимости от химической природы мономера, существует нижний предел по давлению, при меньших значениях которого процесс совершенно не идет. Так, например, наинизшие давления, при которых осуществляется полимеризация, оказались для полимеризации акриламида 2 ГПа, для дифенилбутадиена 10 ГПа и для коричной кислоты - 30 ГПа. Полимеризация твердых мономеров с помощью ударных волн далеко не всегда протекает нацело для некоторых веществ выход полимера составляет несколько процентов (коричная кислота), но степень полимеризации может быть весьма высокой, где относительная молекулярная масса полимеров достигает миллиона. [c.217]

Процесс поликонденсации начинается уже в ходе переэтерификации, а особенно в период отгонки избыточного этиленгликоля, но степень полимеризации к концу указанных процессов не превышает 4. Высокомолекулярный продукт получают при остаточном давлении 133—665 Па (0,1 — 5 мм рт. ст.) при 270—290 °С. [c.58]

На рис. VII, 10 изображена зависимость активности бензола (вычисленной из давлений пара) от состава раствора силикона - H3[( H3)2SiO] Si( H3)3 в бензоле. Отрицательные отклонения от закона Рауля увеличиваются с ростом степени полимеризации силикона в растворе. [c.255]

Однако это уравнение отражает рассматриваемую зависимость лишь в суммарной форме. В действительности эти с оотношения являются более сложными. Релаксация в той илн другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорость релаксации их в данном полимере при одинаковых вйешних условиях может различаться в сильной степени. Перемещения электронов практически не задерживаются, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени в зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям конформации отдельных звеньев цепей и макромолекулы в целом, причем последние сильно зависят от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшается. Еще больше усложняются эти соотнощения в полимерах, содержащих структурные единицы, различные по составу и строению, т. е. в сополимерах, привитых полимерах и пр. В общем существует некоторый комплекс времен релаксации, характеризующий различную скорость релаксации разных форм перемещения частиц в данном полимере. Кроме того, из внешних условий на скорость релаксации существенно влияет давление. При повышении давления увеличивается напряжение и соответственно уменьшается время релаксации. Это широко используется на практике при формовании изделий из полимерных материалов. Время релаксации зависит также от присутствия в полимере других веществ. Так, на введении в полимер специальных пластификаторов основан один из методов увеличения скорости релаксационных процессов. [c.581]

Пример 10. Процесс окисления оксида азота (И) до диоксида сопровождается образованием димера N2O4. Рассчитать степень полимеризации ЫОг для газовой смеси, содержащей 5% (об.) NO2 в исходном газе, если давление газа составляет 0,1 МПа, а температура 40°С. Значение константы равновесия /Ср = = Рша/PniOi — 0.435. [c.38]

Пример. Рассчитать степень полимеризации N02 при 45° С и даи-лении N02 г04 к пересчете на N02, т. е. + 2р = 0,5 атм. Общее давление 1 атм. Кроме окислов азота, в газе содорниггся азот. [c.255]

Реакция экзотермична. Тепловой эффект составляет 71 8 кДж/моль полимеризовавшегося Элеф ина. Равновесная степень полимеризации возрастает с увеличением давления и снижением температуры. [c.266]

Окисление клслородом воздуха нолистифола в растворе беп- к)ла, метилэтилкетоыа, дифенилового эфира при 50—105" в течение длительного времени (до 700 час.) пе сопровождается присоединением кислорода к нолистиролу, по степень полимеризации юлимера при этом резко падает. Некоторое количество гидропе рекисных групп было введено в полистирол при действии на его раствор в диоксане кислородом " под давлением 6 ат при 75. По истечении 650 час. количество присоединенного кислорода достигло 2,15%. Некоторая часть присоединенного кислорода участвует в образовании гидроперекисных групп, присутствие которых легко установить по количеству фенола, выделяющегося в результате деструкции полимера при действии кислоты О-О-П О [c.367]

Р —средняя степень полимеризации Рд--давление газа А рН = - 1 1Н3О+1 [c.4]

Исключительно важна роль давления при получении высокомолекулярных веществ. В реакциях поли.мериза-ции высокое давление влияет на равновесие процесса, его скорость и на степень полимеризации конечного продукта. [c.6]

Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

Рассмотрим действие давления на полимеризацию метилметакрилата СН2ССН3СООСН3 полиметилмета-крилат широко применяется в различных отраслях промышленности. При исследовании этой реакции в интервале давлений до 500 МПа и температур от 50 до 200 °С было показано, что рост давления ускоряет процесс полимеризации и увеличивает степень полимеризации продукта. Повышение температуры и увеличение концентрации катализатора, как всегда, ускоряют полимеризацию, но и снижают относительную молекулярную массу полимера. Данные работы, подтверждаюш,ие этот вывод, приведены в табл. 25. Степень полимеризации, а значит, и относительная молекулярная масса полимера оценивались по вязкости раствора продукта реакции в определенной массе растворителя. Чем крупнее молекулы продукта, тем выше вязкость раствора. Оценка степени полимеризации определяется по калибровочному графику, связывающему вязкость раствора с относительной молекулярной массой растворенного полимера. [c.197]

Сравнивая выход полимера и степень полимеризации при давлении 304 МПа и двух разных температурах, видим, что при более высокой температуре выход больше, но относительная молекулярная масса продукта (вязкость раствора) меньше, чем при более низкой температуре. Повышение давления благоприятно и для выхода, и для получения высокополимеризованного продукта. [c.197]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как MoflipMep, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, др известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

Тетрагндрофуран очищают перегонкой над едкнм кали с последующим кипячением над алюмогидридом лития в течение 5 чсс. Затем раствор перегоняют прямо п реакционный сосуд. (Не перегоняйте досуха ) Реакцию проводят растворением 13,3 г поливинилхлорида и 13,3 г алюмогидрнда лнтин в тетрагндрофуране. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота около 150 час. В этих условиях нз полимера удаляется почти весь галоид. Полимер выделяют прибавлением воды (осторожно ), отфильтровывают, промывают разбавленной серной кислотой и водой и сушат. Степень полимеризации продукта в основном такая же, как у исходного поливинилхлорида. Продукт имеет свойства, аналогичные свойствам полиэтилена высокого давления. [c.208]

В табл. 164 представлен широкий перечень ингредиентов ракетного топлпва и приведены их обычные названггя и часто встречающиеся обозначения и сокращения. Некоторые материалы могут применяться в различных модификациях, например нитроцеллюлоза — с различной нитрацией и степенью полимеризации, алюминий — с различным размером гранул. В этих случаях в табл. 164 приведены средние данные. Материалы могут изменяться в процессе получения композитного (гетерогенного) топлива, как, например, в случае реакции полиолов с образованием полиуретанов или при вознинковенин поперечных связей в жидком полибутадиене с образованием эластомеров. В этих случаях в таблице представлен конечный продукт, а не исходные соединения. Последние три колонки табл. 164 подразумевают, что ингредиент смочен большим, но конечным количеством воды при повышенном давлении и температуре около 25 С. [c.491]

Полиэтилен низкой илотности получается в результате свободнораднкальной полимеризации этилена, инициируемой кислородом или органическими пероксидами, при температуре ст 80 до 300""С и давлении 1000-3000 атм.(100-300 МПа). В нашей стране его обьгано называют полиэтиленом высокого давления. Он иредставляет собой белый относительно мягкий, гибкий аморфный пластик, из которого изготовляют упаковочный материал в виде пленки. Степень полимеризации (чтюло молекул мономера, соединенных друг с другом при образоваиии полимера) у полиэтилена высокого давления достигает примерно 1800, что соответствует средней молярной массе 50000, температура размягчения такого полимера составляет 110-115 С. [c.2246]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Пользоваться уравнениями Гриля — Форстера и Дитце для расчета остаточного давления, необходимого для достижения заданной степени полимеризации, в реальных больших реакторах нельзя. Это связано с тем, что на практике определяющее значение, кроме остаточного давления, имеет скорость и степень достижения равновесия массооб-меиа этиленгликоля между жидкой и napoBoii фазой, что в конце концов оказывает значительное влияние и на глубину прохождения побочных процессов. Однако данные по уравнению Гриля — Форстера более соответствуют практически получаемым, чем по уравнению с поправками Дитце. Если по первому уравнению для получения полимера с молекулярной массой порядка 20 ООО необходимо поддерживать остаточное давление в реакторе около 0,27 кПа (2мм рт. ст.), и это близко к практическим данным, то по уравнению Дитце для получения той же молекулярной массы достаточно 0,8 кПа (6 мм рт. ст.). В реальных производственных условиях максимальное остаточное давление должно быть [c.74]