Кадмий комплекс с аммиаком

Как изменяется комплексообразующая активность катионов в ряду Zn " - Hg " Напишите уравнения реакций взаимодействия хлоридов цинка, кадмия и ртути (I и II) с концентрированным раствором аммиака. В каких условиях образуются аммиачные комплексы ртути [c.138]

Для ряда комплексов кадмия с аммиаком установлены две точки касания, соответствующие значениям р+ =3,5 и 4,5 [c.139]

При колориметрическом определении (как и в других методах первой группы — см. выше) важно отсутствие других компонентов, которые в данных условиях образуют продукт реакции, обладающий аналогичными физическими свойствами. Так, при колориметрическом определении меди в виде аммиачного комплекса недопустимо присутствие никеля. Наоборот, присутствие веществ, хотя и реагирующих с данным реактивом, но не дающих продуктов, аналогичных по физическим свойствам, не мешает определению (подобно другим методам этой группы и в отличие от методов следующей группы). Например, при введении в исследуемый раствор достаточного избытка аммиака можно колориметрически определить медь в присутствии кадмия, цинка и т. п. [c.24]

Индий хорошо экстрагируется в виде бромидного комплекса, например изопропиловым эфиром из 6 М бромистоводородной кислоты. Отделение индия в виде бромида менее селективно, чем в виде иодида. Вместе с индием в экстракт переходят галлий (III), железо (III), таллий (III) и др., цинк остается в водной фазе. (От металлов, образующих растворимые аммиачные комплексы — серебра, меди, никеля, кобальта, цинка, кадмия, индий можно отделить путем осаждения его аммиаком в виде 1п(0Н)з). [c.215]

Аммиакат кадмия [С (КНз)41 получается при действии аммиака на d(0H)2 и соли кадмия. В зависимости от условий в растворах могут существовать и другие аммиачные комплексы, содержащие от 1 до 6 молекул КНз- При пропускании газооб- [c.26]

Таким образом, в результате процесса выщелачивания происходит значительное увеличение чистоты сульфата свинца, извлекаемого из пасты. Среди элементов, переходящих в выщелачивающий раствор, находятся медь, серебро, кадмий и щелочные металлы. Процесс выщелачивания протекает довольно быстро и при умеренном перемешивании и комнатной температуре заканчивается за время менее 1 ч, обычно даже менее чем за 5 мин. При комнатной температуре выщелачивающий раствор способен растворить до 10 % свинца, однако на практике содержание свинца в растворе не превышает 5 %. При повышении температуры раствора увеличивается его растворяющая способность, однако при этом возрастает давление паров аммиака и уменьшается стабильность комплексов свинца в растворе. Оптимальное время пребывания в реакторе выщелачивания 11 выбирается таким образом, чтобы в растворе достигалась концентрация свинца 5—10 % (по массе). [c.242]

Реэкстракция хлоридных комплексов диантипирилметана осуществляется очень легко. Для этого достаточно встряхнуть хлороформный экстракт в течение 3—5 мин. с водой (реэкстракция железа) или с разбавленным раствором аммиака (реэкстракция цинка, кадмия, меди). Следует отметить, что при реэкстракции в водный слой переходят только элементы, а диантипирилметан, практически не растворяющийся в воде, остается в хлороформе. Таким образом создается возможность работать по кругу , т. е. брать для новых определений тот же хлороформ, содержащий в себе значительное количество диантипирилметана. [c.137]

В координационных системах комплексов, в которых лиганды занимают только одно координационное место, можно вычислять статистический эффект по уравнению (4) при условии, что все координационные места равноценны. Это условие является несомненно общим, но едва ли справедливо без исключения. В случае ионов меди (И) и кадмия автор нашел, что эти ионы после почти чисто статистического присоединения четырех молекул аммиака еще обладают слабым сродством к дальнейшему связыванию соответственно одной или двух молекул аммиака. Следовательно, можно предположить, что эти ионы имеют только четыре равноценных координационных места и одно или два, в которых молекулы аммиака связаны менее прочно. Имея в виду системы комплексов этого типа, автор нашел формулы статистического эффекта для систе.м комплексных соединений с четырьмя прочно и двумя более слабо связанными лигандами. Такая система комплексов должна удовлетворять условию ai = а2 = аз = а4 > С15 = ив, если через аь аг,. , ав обозначить вероятность присоединения лигандов к центральному иону в соответствующее положение. Модель такой системы можно представить следующим о бразом шесть лигандов расположены вокруг центрального атома в вершинах октаэдра так, что два лиганда, находящиеся в гране-положении, связаны менее прочно, чем остальные четыре. Последовательно продолжая расчеты, проведенные Н. Бьеррумом для двух- и трехосновных кислот, автор нашел для системы указанного типа следующие уравнения [c.44]

На рис. 9 графически представлены кривые образования систем комплексов цинка и кадмия при соответствующих температурах и концентрациях аммиака. Из рисунка видно, что кривые одной и той же системы расположены параллельно, но кривые двух систем комплексов металлов имеют совершенно разный наклон. Кривые при 22,5° (когда измерения производили также при высоких концентрациях аммиака) указывают на то, что [c.162]

Для вычисления четырех первых констант устойчивости систем комплексов цинка и кадмия были использованы результаты измерений в 2 н, растворе нитрата аммония при 30°. В целях определения и ке, системы комплексов кадмия применяли также измерения при комнатной температуре в той же среде с высокими концентрациями аммиака. Промежуточные константы, вычисленные по наклону в средней точке и значению р[ЫНз] в средней точке системы (приведенные в средней колонке табл. 33) были использованы как начальные величины для по- [c.164]

На рис. 28 и 29 показано смещение полуволны кадмия при добавлении к растворам его солей иодистого калия и аммиака [24], а на рис, 30 — смещение полуволны свинца при добавлении ацетат-иона [25]. Для иодидного комплекса форма кривой позволила Яцимирскому провести только одну касательную, [c.138]

Аммиак образует с растворами солей меди, кадмия, свинца и висмута малорастворимые основные соли. Некоторые из них — соли меди и кадмия — растворимы в избытке раствора аммиака с образованием аммиачных комплексов [ u(NH3)4] и [ diNHa) ]. [c.284]

На рис. 12-6 изображены две идеальные кривые ток — потенциал кривая восстановления 0,01 М раствора комплекса Сс1(ЫНз)4 в 1 F водном растворе аммиака у платинового катода (кривая А) и кривая восстановления 0,02 М раствора комплекса 7п(ЫНз)Г в идентичных условиях (кривая Б). На каждой кривой наблюдается некоторый остаточный ток до тех пор, пока потенциал не достигнет значения, при котором начинается быстрое выделение кадмия или цинка, после чего ток резко возрастает. Зная полуреакцию и стандартный потенциал двух-электронного восстановления Сс1(ННз)Г [c.421]

Допустим, что необходимо разделить и определить методом кулонометрии при контролируемом потенциале с платиновым сетчатым катодом кадмий(П) и цинк(П) в 1 Р растворе аммиака исходные концентрации соответствующих аммиачных комплексов этих элементов составляли 0,01 и 0,02 М. Из рис. 12-6 и из предварительно проведенных расчетов следует, что для выделения кадмия потенциал рабочего электрода не должен быть положительнее —0,67 В. Кроме того потенциал катода не может быть отрицательнее —1,09 В, если нежелательно соосаждение цинка. Поддержим потенциал рабочего электрода равным —0,88 В (среднее из этих двух значений). Какая концентрация [c.422]

Полярографическое изучение комплексов ионов металлов. Как следует из табл. 13-1, комплексы ионов металлов восстанавливаются гораздо труднее, чем соответствующие гидратированные катионы. По сравнению с потенциалом полуволны восстановления простого аква-иона, потенциал полуволны восстановления комплекса иона металла становится более отрицательным по мере увеличения устойчивости комплекса. Например, потенциал полуволны гидратированного кадмия (И), предположительно d (НгО) равен —0,059 В относительно Нас. КЭ, а потенциал полуволны в 1 F растворе аммиака, где доминируют части- [c.452]

Используя приведенную выще информацию, определите формулу доминирующего комплекса кадмия(II) с аммиаком и его общую константу образования. Коэффициенты активности и изменение жидкостных диффузионных потенциалов не учитывать. [c.473]

Следует отметить аммин- и циано-комплексы. Цинк и кадмий чаще всего проявляют координационные числа 4 и 6. Например, гидроксид цинка, растворимый в избытке раствора щелочи (образование гидроксоцинката), растворим в растворе аммиака с образованием гидроксида гексаамминцинка [c.166]

Комплексы цинка, кадмия и ртути, а) Испытать дейетвие раствора аммиака (недостаток и избыток) на растворы солей перечисленных металлов. Написать уравнения химических реакций. [c.217]

Осаждение щелочами, аммиаком, карбонатами натрия и аммония. Гидроокись кадмия обладает основным характером, выпадает при pH 8,3. Кадмий — d-элемент с максимальным числом d-электронов на предпоследнем уровне. Гидроокись кадмия, не растворимая в щелочах, растворяется в растворе аммиака, образуя аммиачный комплексный катион d (NH.-,)4l Как и у цинка, его тартратные и цитратные комплексы непрочны. Он образует, как и цинк, комплекс с дитизоном, растворимый в H I.3, ССЬ, и реэкстра-гируемый 0,01 н. НС1. [c.231]

Флашка и Пюшель [201 ] отмечают возможность последовательного комплексонометрического титрования индия, кадмия и цинка в присутствии железа. К анализируемому раствору прибавляют аскорбиновую кислоту для восстановления трехвалентного железа, аммиак и цианид калия и титруют индий раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Затем прибавляют умеренные количества формальдегида для разрушения цианидных комплексов кадмия и цинка и титруют последние элементы раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Результаты определений не приведены. [c.101]

Построение градуировочного графика. В де-[ительные воронки вместимостью 50 мл вносят последовательно )—1—2—3—4—5 мл стандартного раствора с содержанием ),01 мг/мл, содержащих соответственно О—0,01—0,02—0,03— ),04—0,05 мг гидрохинона. Доводят до 10 мл хлороформом, до-)авляют 5 мл дистиллированной воды и экстрагируют 2 мин круговым вращением делительной воронки). После расслаивания водный слой фильтруют через плотный фильтр синяя гейта в градуированную пробирку вместимостью 10 мл. В ор- аническую фазу добавляют снова 5 мл воды и экстракцию ювторяют. (Сливать водный слой через верх делительной во-)онки нельзя. Сначала сливают через кран органическую фазу другую делительную воронку для повторной экстракции или коническую колбочку, из которой ее снова переносят коли-[ественно, смывая 1—2 мл хлороформа, в ту же делительную юронку, не содержащую водного экстракта.) Полученный [)ильтрат после двух экстракций доводят до 10 мл дистилли-)ованной водой. Затем прибавляют по 0,2 мл раствора хлорида кадмия и перемешивают. Образующийся комплекс раство-)яют, добавляя 1 мл 25%-ного раствора аммиака, и переме-пивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность рас- [c.259]

Действием едких щелочей катионы IV группы осаждаются в виде гидроокисей. Их карбонаты, фосфаты, ферро- и феррициани-ды труднорастворимы. Для многих элементов группы характерно образование достаточно устойчивых комплексов с аммиаком [Gd(NHg)4]X2 и со многими азотсодержащими лигандами. Поэтому гидроокись, основной карбонат и фосфат, так же как и окси-соли кадмия, растворяются в избытке аммиака (особенно легко в присутствии аммонийных солей) [c.35]

Едкие щелочи выделяют белый студенистый осадок гидроокиси кадмия, нерастворимый в избытке pea eнтa, но легко растворяющийся в кислотах, аммиаке и цианиде калия или натрия хлорид аммония, лимонная и винная кислоты препятствуют осаждению. Открываемый минимум 100 мкг С 1мл, уверенно открываемый минимум — 500 мкг СА]мл [13, стр. 15]. В присутствии ионов Bi, Си и РЬ к раствору добавляют глицерин, образующий с ними прочные комплексы, устойчивые по отношению к едким щелочам глицерат меди темно-синий, остальные — бесцветны. Кадмий с глицерином не реагирует и осаждается в его присутствии в виде d(0H)2 [3, стр. 337], чувствительность реакции та же, что и без глицерина. [c.37]

Сальвадори нашел, что соли кобальта, никеля, марганца и кадмия могут быть количественно осаждены 20%-ным раствором перхлората аммония в водном аммиаке (плотность 0,9 г1см ). Так как соли меди осаждаются из концентрированных растворов только при длительном стоянии, перхлорат аммония применяли для открытия кадмия в присутствии меди. Также определяли соли кобальта в присутствии аммиакатов кобальта, которые не осаждались. Как правило, комплекс перхлората металла с аммиаком имеет состав М(С10 )., пННз (для кобальта п = 6 для цинка п-=4 для кадмия п=4). [c.128]

Часто при рн, необходимом для проведения титрования, определяемый ион частично или полностью осаждается в виде гидроксида или основных солей. Чтобы предотвратить осаждение, в титруемый раствор добавляют вспомогательный слабый комплексообразующий реагент Ь. Например, ионы цинка, кадмия, никеля и ряда других металлов титруют в аммиачных растворах. Аммиачный буфер (раствор КН40Н + КН4С1) поддерживает постоянное определенное pH, а аммиак, связывая эти металлы в комплексы, препятствует осаждению гидроксидов. При этом равновесие (5.2.58), (5.2.58 ) сдвигается влево. В подобных системах полнота протекания реакции титрования, а следовательно, и качество регистрации КТТ зависят не только от pH раствора, но и от концентрации лиганда Ь, например, от концентрации. [c.628]

В этом случае также создаются возможности для разделения ряда элементов. В качестве примера можно привести разделение цинка и кадмия. Из сернокислого раствора, содержащего иодиды, в хлороформный слой с диантипирилметаном извлекается только кадмий. Мы встречаемся здесь с так называемым и прямым и обратным рядами устойчивости металлгалогенидных комплексных анионов. У цинка наиболее устойчив хлоридный комплекс, а иодидный настолько малопрочен, что цинк не извлекается в хлороформ даже из сравнительно концентрированных растворов ио-дида (5—6%). После отделения кадмия п введения в раствор соляной кислоты или хлористого натрия можно полностью извлечь цинк. Реэкстракция обоих элементов протекает очень легко при встряхивании экстрактов с 1—2%-ным раствором аммиака. [c.137]

При оценке экспериментального материала ужно принять во внимание, что точность, с которой определены ступенчатые константы, существенно различается для разных систем аммиачных комплексов. В случае комплексов меди (II), для которых по различным причинам ступенчатые константы определены с самой высокой точностью, вычисленные значения остаточного эффекта непрерывно увеличиваются с числом присоединенных молекул аммиака. Это, вероятно, следует рассматривать как экспериментально установленный факт. Однако ступенчатые константы для систем комплексо кадмия, кобальта (II), никеля и цинка едва ли известны с достаточной точностью, чтобы сделать надежное заключение относительно изменения величины остаточного эффекта. [Это особенно справедливо для системы комплексов цинка, где остаточный эффект отрицательный и поэтому определен довольно неточно (см, стр. 165).] Очень интересно сравнить два средних значения остаточного эффекта и А д, которые, как видно, находятся в хорошем соответствии во всех случаях, когда такое сравнение возможно. Это тем более важно потому, что среднее арифметическое, зависит только от первой и последней ступенчатых констант системы, и, тогда как Н д определяется главным образом отношением средних констант системы комплексов. Поэтому весьма вероятно, что незакономерное изменение вычисленных значений отдельных остаточных эффектов в большой степени обусловлено экспериментальными ошибками. [c.59]

В последнем разделе (гл. VII, 5) автор попытался описать состояние в некоторых системах, в которых ионы металла всегда имеют два определенных координационных числа. Аналогичные рассуждения можно привести для систем, где ионы металла имеют только одно координационное число в случае одних лигандов (например, ионы кобальта (II) и никеля по отношению к воде и аммиаку), но два координационных числа в случае других лигандов. Здесь просто следует обратить внимание на следующие факты. Системы роданидных комплексов золота (III) и цианидных комплексов никеля с четырьми плоскими связями и остаточной способностью к дальнейшему комплексообразованию (см. стр. 66) напоминают систему аммиачных комплексов меди (II). Условия в системах галогенидных комплексов кобальта (11) (с тетраэдрическими и октаэдрическими связями), так много обсуждавшихся в литературе, можно, по-видимому, сравнить с условиями в системах аммиакатов цинка и кадмия. Кроме того, стоит упомянуть, что соображения относительно пространственной структуры свободных комплексных ионов являются весьма предположительными. По-видимому, чтобы получить более точные ответы на эти вопросы, необходимы дальнейшие исследования, и прежде всего исследование рамановских спектров с применением современной техники. [c.112]

Пренебрегая измерениями растворов с добавленным хлоридом кадмия (опыты № 31 и 32 в табл. 31), находим, что ход отдельных кривых образования совсем не зависит от концентрации соли металла. Отклонение, обнаруженное для случая растворов, содержащих хлорид, можно объяснить тем, что здесь происходит значительное образование хлоро-комнлексов даже в довольно разбавленных растворах хлорида кадмия . В соответствующих растворах хлорида цинка не происходит отчетливого образования ацидо-комплексов, особенно при небольших концентрациях аммиака. Поэтому вполне оправдано использование хлорида цинка, вместо нитрата, для измерений, приведенных в табл. 32. Наконец, несомненно, что образование гидроксо-комплсксоЕ может мешать образованию амминов при условиях, выбранных для эксперимента. Это косвенно следует из хода кривых рис. 9, но может быть непосредственно получено из величины констант кислотной диссоциации акво-ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77). [c.163]