Жидкая фаза адсорбция на носителе

Распределительная хроматография основана на распределении вещества между подвижной жидкой или газовой фазой и неподвижной жидкой фазой, закрепленной на твердой фазе (носитель) путем полимолекулярпой адсорбции. В первом случае распределение происходит за счет растворения компонентов газовой смеси в адсорбированной пленке жидкости. Соотношение между концентрацией компонента в пленке адсорбированной жидкой фазы и концентрацией (парциальным давлением) его в газовой фазе при условии равновесия между подвижной и неподвижной фазами определяется законом Генри ( 13.3). Поскольку растворимость газов и паров сильно зависит от природы растворителя, то варьирование жидкой фазы представляет практически неисчерпаемые возможности для подбора условий разделения летучих веществ, Распределительная газовая хроматография обычно называется газожидкостной (ГЖХ). [c.338]

Важным фактором количественного газожидкостного хроматографического анализа является твердый носитель. Для уменьшения адсорбции веществ на носителе (которая приводит обычно к расширению хроматографических зон) широко применяют сила-низацию носителя. Силанизация особенно важна в анализах полярных соединений, и, кроме того, она обеспечивает более равномерное распределение неполярной жидкой фазы на носителе. Для уменьшения адсорбции, а также каталитических эффектов силанизации подвергают стеклянные и металлические колонки и коммуникации. Еще один способ борьбы с адсорбцией — применение носителей из тефлона. Кроме этого, для подавления ионизации анализируемых кислот и оснований носитель можно обработать кислотой или основанием. (С этой же целью в колонку вместе с пробой иногда вводят некоторое количество летучей кислоты или основания.) [c.419]

Иногда отклонения экспериментально найденных индексов удерживания от справочных данных могут быть весьма существенны (для газожидкостной хроматографии и насадочных колонок— до 20—40 ед. (491), что обычно объясняют адсорбцией анализируемых соединений на поверхностях раздела газ — жидкость и неподвижная жидкая фаза — твердый носитель [50], Искажающее влияние адсорбционных свойств этих поверхностей особенно заметно сказывается на значениях абсолютных, относительных и интерполяционных параметров удерживания при небольших содержаниях неподвижной фазы на твердом носителе [менее 10—20 % (по массе)]. Значительный разброс данных может наблюдаться не только для разных типов твердых носителей, но и для разных партий одного и того же носителя. [c.176]

Изменение ВЭТТ с увеличением количества неподвижной жидкой фазы на полимерных сорбентах носит сложный характер (рис. 13), что связано с комплексным характером процессов взаимодействия сорбат—модифицированный сорбент, определяющих газохроматографическое разделение на модифицированных сорбентах [62, 66]. На полимерном сорбенте, модифицированном неподвижными жидкими фазами (газо-жидкостной вариант), к таким факторам, как молекулярная и вихревая диффузия и массообмен в газовой фазе, определяющим размывание хроматографических полос, добавляется сопротивление массопередачи в жидкой фазе, неравномерность пленки фазы, адсорбция на границах раздела газ—жидкая фаза и жидкая фаза — твердый носитель. [c.77]

По сравнению с физической адсорбцией при ионном обмене диффузионный перенос компонента осложняется дополнительными факторами. Некоторые из них характерны именно для ионообменных процессов наличие химических реакций, дополнительный перенос под воздействием градиента электрического потенциала, изменение объема частиц твердой фазы по мере самого процесса поглощения компонента и изменение структуры ионита в процессе возможного перехода его из ионной формы в другую. Сравнительно медленные процессы ионного обмена и контактирование ионита с жидкой фазой раствора-носителя, имеющего большую теплоемкость, определяют практическую изотермич-ность всех ионообменных процессов. [c.543]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Винтер. Нам удалось сделать ряд интересных выводов. Была измерена адсорбция азота на основной поверхности катализатора при температуре жидкого азота, а затем произведено нагревание, в результате чего газ десорбировался. Измерив количество десорбированного азота, мы установили, что при весьма малом содержании жидкой фазы поверхность носителя значительно снижена. Можно предположить, что сначала заполняются мельчайшие щели, а затем большие поры. Трудно представить себе, что при уменьшении поверхности покрытых носителей жидкость будет находиться на поверхности в виде капелек. Следовало допустить, что уменьшение поверхности при чрезвычайно низком содержании жидкости приведет к распределению ее в виде пленки. С достаточной точностью была измерена поверхность набивки до десятых долей квадратного метра на грамм. Полученные данные хорошо согласуются, и мне хотелось бы их опубликовать. Нами принималась во внимание величина адсорбции на твердой поверхности, которую при решении уравнений и вычислении результатов мы вычитали из общего значения. Остаточный эффект нельзя объяснить адсорбцией на твердом носителе. Оказалось, что носители различаются в основном не по их адсорбционной способности, а по величине поверхности. Этим отличается целит от розовой или белой формы огнеупорного кирпича. При измерении поверхности с использованием одинаковых количеств жидкости на двух различных носителях получаются совершенно разные результаты, что объясняется адсорбцией на поверхности. Однако я имею в виду [c.354]

Носи- Копстанты абсорбции и адсорбции 8,8% неподвижной жидкой фазы на носителе [c.221]

Оценка адсорбционной активности твердых носителей является важной научной и практической задачей в газо-жидкостной хроматографии. Однако прямое определение адсорбционных свойств системы жидкая фаза — твердый носитель затруднено тем, что для соединений, способных к специфической адсорбции на поверхности раздела твердый носитель — жидкая фаза, наблюдается зависимость удерживаемого объема от величины вводимой пробы [1, 2]. Рассматриваемое явление объясняется нелинейностью изотермы адсорбции этих соединений на поверхности носителя. [c.8]

Обычно в работах, посвященных газо-жидкостной хроматографии, влияние твердого носителя на хроматографические параметры не учитывается, так как оно считается ничтожным. Это положение справедливо не для всех случаев. Так, на поверхности жидкая фаза — твердый носитель наряду с адсорбцией происходит распределение жидкой фазы на поверхности носителя [19, 66, 172, 173]. Вначале жидкость, используемая в качестве неподвижной фазы, заполняет мелкие поры, затем более крупные и уже после заполнения пор жидкостью начинается увеличение толщины адсорбционной пленки жидкости без уменьшения общей поверхности носителя. Большая часть поверхности носителя определяется микропорами. Жидкая фаза заполняет микропоры, что приводит к затруднению диффузии паров в жидкой фазе и к размыванию хроматографических пиков. [c.34]

Исследование и учет адсорбции на поверхности твердого носителя представляет теоретический и практический интерес при идентификации хроматографических зон и измерении физико-химических величин (характеристик адсорбции и растворения). Отметим, что в случае существенного вклада в удерживаемый объем адсорбции хроматографируемых соединений на поверхности раздела фаз неподвижная жидкая фаза — твердый носитель появляется принципиально новая для газовой хроматографии возможность определения характеристик адсорбции летучих соединений на этой поверхности. [c.6]

Экспериментально установленные величины индексов удерживания определяются не только абсорбцией компонентов пробы неподвижной жидкой фазой, но и их адсорбцией на границах раздела неподвижная жидкая фаза — твердый носитель и неподвижная жидкая фаза — газ-носитель. Поэтому для получения инвариантных индексов удерживания / , величины которых определяются только абсорбцией неподвижной жидкой фазой, целесообразно использовать следующее уравнение [c.106]

В гл. I рассматривался вариант газовой хроматографии, в основе которого лежит селективная адсорбция компонентов разделяемой смеси твердой неподвижной фазой — адсорбентом. В распределительной газовой хроматографии решающим фактором разделения является селективная абсорбция компонентов смеси неподвижной жидкой фазой — абсорбентом. Для локализации неподвижной >йид-кой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка (насадоч-ная колонка), или же на внутренние стенки тонких капилляров (капиллярная колонка). [c.170]

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Газовая хроматография. Следовые количества газообразных компонентов пробы, находящихся в газовом потоке, разделяются в ходе адсорбции твердым носителем или распределяются между газообразной фазой и жидкой фазой, находящейся на твердом носителе. Этот метод связан с детектированием, поэтому его часто относят к методам определения (см. разд. 43.5). [c.421]

Назначение твердого носителя в ГЖХ — удерживать жидкую фазу на своей поверхности в достаточном количестве в виде однородной пленки. Поэтому он должен обладать и достаточной для этого поверхностью, причем последняя должна быть макропористой, так как микропористость приводит к эффекту адсорбции и связанной с этим нелинейностью изотермы сорбции и асимметрии пиков, увеличению времени удерживания, невоспроизводимости и изменению порядка выхода компонентов на хроматограмме. Поэтому применение активных адсорбентов (гелей, активированных углей) в качест- [c.195]

Дезактивация носителей путем покрытия их органическими или неорганическими пленками, полимерными пленками, что позволяет резко сократить время удерживания полярных соединений на неполярных жидких фазах в результате уменьшения специфической адсорбции. [c.197]

Особенности использования химических методов на предварительных стадиях подготовки пробы к анализу подробно рассмотрены в книгах [30, 31 ]. Это, прежде всего, расширение области применения газовой хроматографии (становится возможным анализ нелетучих соединений, ускоряется анализ умеренно летучих соединений), улучшение разделения анализируемых веш,еств и количественных характеристик аналитических определений (за счет исключения или подавления адсорбции ряда компонентов на поверхностях газохроматографической аппаратуры, твердого носителя и на границе раздела между твердым носителем и неподвижной жидкой фазой), повышение чувствительности детектирования производных по сравнению с исходными соединениями. [c.161]

Нам было известно, что селективность колонок не остается постоянной при всех соотношениях между жидкой фазой и твердым носителем. Пытаясь найти причину изменений селективности, мы тщательно изучали и измеряли объемы удерживания ряда компонентов на колонках с различным отношением жидкой фазы к твердому носителю. Неполярные и полярные жидкие фазы ведут себя совершенно различно. В качестве неполярной жидкой фазы использовался гексадекан, а р, р -тио-дипропионитрил применялся в качестве сильно полярной фазы. Как и следовало ожидать, свойства колонок с гексадеканом находились в соответствии с существующими теориями любое изменение селективности могло быть объяснено как результат адсорбции на твердом носителе. Колонки с тиодипропионитри-лом показали значительные. изменения в селективности при изменении отношения жидкой фазы к твердому носителю или при изменении типа носителя. Изменение селективности этих колонок вызвано не адсорбцией на твердом носителе, а адсорбцией на поверхности жидкой фазы. Адсорбция на полярных жидких фазах, которую прежде не принимали в расчет, оказывает значительное влияние на объем удерживания. Это особенно отчетливо заметно в случае колонок с нитрилом например, в колонке, содержащей 10% нитрила на хромосорбе, 67% объема удерживания нормального гексана обусловлено адсорбцией на жидкой поверхности при 25°. [c.352]

Вид зависимости. V r от Уж будет определяться относительным вкладом каждого из рассмотренных факторов. Во многих реальных системах адсорбция на твердом носителе в той или иной мере проявляется, особенно при нанесении небольихих количеств жидких фаз. Адсорбция мала на поверхности силанизированных диатомитовых носителей и особенно при использовании тефлоновых носителей с малой величиной удельной поверхности. В частности, для н-а-лканов и спиртов зависимость удерживаемых объемов от количества жидкой фазы, нанесенной на тефлон (полихром-1), прямолинейна и практически проходит через начало координат (рис. Х.З). Вполне оправдано применение в аналитических целях такого адсорбционно-абсорбционного варианта хроматографии, в котором на сорбенте одновременно происходят явления и адсорбции, и растворения. Впервые независимо и практически одновременно обосновали целесообразность применения такого варианта хроматографии Б. Г. Беленький и В. Г. Березкин [8, 9]. В частности, было показано [8], что за счет адсорбционного эффекта изомеры пиколинов лучше разделяются при нанесении жидких фаз на более активные в адсорбционном отношении твердые носители (сочетание этих эффектов было описано в литературе ранее). [c.160]

Необходимо отметить, что твердый носитель оказывает существенное влияние на значения индекса удерживания и, следовательно, на различные формы выражения хроматографической полярности. Поэтому для определения хроматографической полярности неподвижных жидких фаз необходимо использовать в качестве исходных инвариантные (предельные) величины удерживания, которые отражают только чистое взаимодействие хроматографируемого соединения с неподвижной жидкой фазой без учета адсорбции на границах раздела газ — неподвижная жидкая фаза и неподвижная жидкая фаза — твердый носитель (см. Березкин В. Г. — ЖАХ, 1985, т. 40, № 3, с. 555). — Прим. ред. [c.116]

Б удерживание компонентов, обусловленный растворением хроматографируемого вещества в неподвижной жидкой фазе, адсорбцией на поверхности газ — НЖФ и адсорбцией на поверхности НЖФ — твердый носитель. [c.33]

В ряде случаев наблюдалась непропорциональность удерживаемого объема количеству жидкой фазы на носителе, которая необъяс-нялась адсорбцией на поверхности носителя -8 . [c.158]

Комплексообразование. Роль межмолекулярных взаимодействий при адсорбции и растворении, природы адсорбента и неподвижной жидкой фазы, атакжераль природы и давления газа-носителя в разделении конкретных смесей. Выбор неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) для разделения молекул различной-геометрической и электронной структуры и их смесей. Критерии разделения. [c.296]

Разделительные колонки. В газовой хроматографии применяют колонки двух типов спиральные и капиллярные. В спиральных колонках (из стекла или различных металлов) диаметром 2—6 мм и длиной 0,5—20 м находится стационарная фаза. В случае адсорбционной газовой хроматографии она состоит из адсорбента (табл. 7.3), в случае газовой распределительной хроматографии из возможно более инертного носителя с тонким слоем жидкой фазы. Около 80% всех применяемых в газовой хроматографии колонок составляют спиральные колонки. Они представляют собой наиболее простую и не требующую затрат на обслуживание форму. К материалу носителя для газовой распределительной хроматографии предъявляют определенные требования (разд. 7.3.2) применяемые в настоящее время носители представляют собой разновидности силикагелей (диафорит, хромосорб, целит) или изоляционные материалы (породит, стерхамол). Необходимо устранять активные центры в носителях, которые затрудняют распределение вследствие явлений адсорбции. При проведении анализа полярных веществ на хроматограмме наблюдается появление хвостов , что затрудняет проведение анализа (разд. 7.3.1.2, стр. 346). Дезактивацию проводят промыванием растворами кислот или щелочей, а также силанированием . Под силанированием пони- [c.364]

Выбор твердого носителя. На твердом носителе жидкая фаза должна распределяться на значительной и достаточно доступной поверхности. Поэтому для твердых носителей предпочтительно применять вещества с развитой макропористостью и незначительной микропористостью. Последнее необходимо для того, чтобы исключить адсорбцию анализируемых соединений поверхностью твердого носителя. Кроме этого, носитель не должен обладать каталитической активностью. Нецелесообразно применение гидрофильных материалов, так как на них трудно получить воспроизводимые результаты. Как и в газоадсорбционной хроматографии достаточно развитая поверхность, хороший доступ газа-носителя и минимальное сопротивление его потоку обусловлены величиной зернения носителя. [c.109]