Алкалоиды диссоциация константа

Основной характер алкалоидов характеризуется константой диссоциации (табл. 8), которая имеет тем большую величину чем сильнее основные свойства алкалоидов. [c.162]

Несмотря на важность констант диссоциации оснований, они редко приводятся при описании алкалоидов, эти константы для ряда алкалоидов и родственных пм соединений были опубликованы в 1925 г. Кольтгоффом н широко применяются при различных расчетах. [c.512]

Спирт обладает свойством сильно понижать константы диссоциации азотсодержащих оснований. Это дает возможность титровать соли довольно сильных оснований, титрование которых в чистой водной среде не удается. В водной среде большинство алкалоидов имеет константы диссоциации порядка 1 10 , при разбавлении спиртом эта величина снижается. Если добавлять спирт в таком количестве, чтобы концентрация его к концу титрования была в пределах 40—60% (при этой концентрации спирта алкалоиды не изменяют окраски фенолфталеина), можно титровать по фенолфталеину соли следующих алкалоидов аконитина, апоморфина, кодеина, кокаина, кониина, наркотина, папаверина, пилокарпина, тебаина, хинина и других алкалоидов хинной коры, а также этилморфина гидрохлорида. Соли бруцина, морфина и стрихнина можно титровать с фенолфталеином без прибавления спирта. [c.192]

Алкалоиды являются основаниями с константами диссоциации от до 10 , поэтому их смеси можно разделить методом электрофореза. [c.231]

Константы диссоциации известных алкалоидов колеблются в очень больших пределах от I до 1 10 и более. В соответствии с этим алкалоиды образуют соли различной степени прочности. Алкалоиды с очень малой величиной диссоциации, например кофеин, колхицин, прочных солей не образуют. [c.131]

Поскольку все эти алкалоиды являются слабыми органическими основаниями (константы диссоциации их лежат в пределах 10 —10 ), определение их методом нейтрализации в водной среде затруднено. Поэтому ГФХ, например для кофеина, рекомендует метод неводного титрования в среде протогенных (кислых) растворителей, каким является безводная уксусная кислота. [c.364]

Константы диссоциации наиболее важных в токсикологическом отношении оснований алкалоидов при температуре 15° (по И. М. Кольтгофу) [c.162]

Растворимость некоторых солей алкалоидов в спиртах также должна учитываться, так как продажный хлороформ может содержать следы спирта. Прочных солей, особенно в водных растворах, могут не образовывать алкалоиды с малой величиной константы диссоциации (у кофеина 4,Ы0 ). Некоторые из таких алкалоидов образуют соли, но последние быстро гидролизуются. При извлечении органическим растворителем из кислого раствора эти алкалоиды-основания (после гидролиза солей) переходят из водного раствора, особенно при недостаточном под-кислении, в органический растворитель. Так ведут себя кофеин и теобромин, всегда обнаруживаемые при химико-токсикологическом анализе в кислой хлороформной или эфирной вытяжке, наркотин, папаверин, колхицин, вератрин, отчасти стрихнин и бруцин. [c.163]

Константы диссоциации кислот могут быть также определены с помощью катализаторов (2,2-дипиридила, пиридина, алкалоидов), облегчающих разряд ионов водорода [168, 171, 172] в растворах слабых кислот в этом случае величина каталитического тока выделения водорода определяется скоростью диссоциации слабой кислоты . [c.344]

Применение этих цепей ограничено тем, что соли серебра легко образуют комплексные соединения с органическим азотсодержащими основаниями. Константы диссоциации алкалоидов можно измерять в таких цепях, так как они не образуют комплексных соединений с серебром. [c.753]

Основные научные исследования относятся к электрохимии растворов. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на твердых адсорбентах. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в неводных растворителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных реакций, согласно которой взаимодействие кислот и оснований в растворах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом прогона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в растворах и объяснил дифференцированное действие растворителей на силу электролитов. Вывел общее уравнение для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных уравнений, предложенных другими исследователями, в том числе И. Н. Брён-стедом. Создал новые методы фи-зико-химического анализа применительно к неводным растворам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.207]

Количественное определение алкалоидов как в виде оснований, так и в виде солей обычно производится титрованием. Для этого основания растворяют в избытке титрованной кислоты и избыток кислоты оттитровывают обратно щелочью в солях же алкалоидов титруют не основание, а связанную с ними кислоту. При титровании алкалоидов следует иметь в виду, что большинство из них представляет собой слабые основания, соли которых в воде частично гидролизуются, сообщая раствору кислую реакцию. Поэтому при титровании оснований следует выбирать такие индикаторы, которые имеют переход окраски в кислой среде. Для большинства алкалоидов (константа диссоциации Кв 10 ) подходит индикатор метилрот (рн перехода— 5), для очень же слабых оснований Кв Ш- ) приходится брать конго-рот (рн перехода 2,5). [c.413]

Имеется и другой путь преодоления этого затруднения растворить сухой остаток алкалоида в спирте и титровать полученный раствор непосредственно кислотой. Как было отмечено (стр. 157), спирт понижает константы диссоциации слабого основания и индикатора, а также и произведение ионов воды. Большинство алкалоидов, которые можно очень четко оттитровать в водных растворах (при помощи метилкрасного), нельзя точно определить в 50%-ном спирте это особенно относится к 0,01 н. растворам. Для пояснения приведем следующий пример. [c.162]

Этот метод имеет большое практическое значение в фармацевтическом анализе. Общее правило метода нейтрализации не может быть полностью применимо ко всем алкалоидам к каждому из них приходится в большей или меньшей степени подходить индивидуально. Константа диссоциации у различных алкалоидов неодинакова (табл. 14). [c.188]

Константа диссоциации некоторых алкалоидов [c.189]

Двухкислотные алкалоиды обычно определяют как однокислотные основания, так как их вторые константы диссоциации слишком малы, чтобы можно было точно нейтрализовать и вторую основную группу (исключение составляет эметин). [c.190]

Прямое титрование. Растворяют сухой остаток алкалоида-основания в спирте и титруют полученный раствор кислотой. Спирт понижает константу диссоциации слабого основания и индикатора, а также ионное произведение воды. [c.191]

Приведенные методики применены для определения большинства аминов, алкалоидов и гетероциклических азотсодержащих соединений. Органические основания с константами диссоциации более чем 10 можно титровать в уксусной кислоте. При константах, лежащих между 10" и в качестве растворителя применяют уксусный ангидрид. [c.456]

Пермутит применяется для отделения сравнительно сильных азотистых оснований с константой диссоциации порядка 5-10- от более слабых оснований и веществ неосновного характера. Из растворов в петролейном эфире основания извлекаются наиболее полно. Удобнее всего фильтровать растворы через ко-лонку катионита. Для извлечения оснований из колонки пользуются растворами едкого натра, цианистого натрия и хлористого калия. Наиболее эффективным является насыщенный раствор последнего. Этот метод дает хорошие результаты при выделении алкалоидов. [c.167]

Константы диссоциации важнейших алкалоидов и величины pH в точке эквивалентности при титровании их 0,1 и 0,01 н. растворов [c.398]

Титрование щелочью с вытеснением основания алкалоида производят в присутствии фенолфталеина без предварительного извлечения. Если выделяемо основание реагирует на индикатор, то для снижения степени диссоциации добавляют спирт из расчета, чтобы к концу титрования его в растворе было около 60 % Не для всех алкалоидов этот метод приводит к снижению константы диссоциации. В некоторых случаях добавляют хлороформ, извлекающий свободное основание из водного раствора. [c.45]

Основное свойство у алкалоидов выражено различно. Характеристикой этих свойств могут служить их константы диссоциации (см. табл. 7). Алкалоиды образуют соли по типу [c.400]

При обратном титровании применяют те же индикаторы. Для титрования пользуются 0,1 н. и 0,01 н. растворами. Основным вопросом при титровании алкалоидов является выбор индикатора. Алкалоиды в большинстве случаев относятся к группе слабых оснований с константами диссоциации от 10 до 10 . Такие основания могут быть оттитрованы в присутствии индикатора, показатель титрования которого соответствует реакции среды в момент завершения титрования, т. е. при достижении эквивалентной точки. [c.407]

Таким индикатором является метиловый красный, меняющий окраску раствора при pH = 4,2 — 6,2. Часть алкалоидов является еще более слабыми основаниями с константами диссоциации от 10 до 10 , титруется с индикатором, у которого показатель титрования еще больше смещен в кислую область значения pH, а именно метиловый оранжевый и метиловый желтый. К этой группе относятся гидрастин, папаверин, пилокарпин и др. (табл. 14). Двукислотные алкалоиды титруются в большинстве случаев как однокислотное основание, так как вторая константа диссоциации обычно крайне мала и не влияет на результат титрования. Например, для хинина 7 1= 1 10 и /Сг= 1,35 10 °. Исключение составляет эметин, титруемый как одно- и двукислотное основание. Его константы /(1=1,7 10 и Д 2=2,3 - 10-7. [c.407]

Не во всех случаях следует пользоваться спиртовыми растворами оснований алкалоидов, так как титрование приводит к ошибочным результатам вследствие снижения констант диссоциации основания и самого индикатора. В этих случаях вместо метилового красного рекомендуется пользоваться бромфеноловым синим (Кольтгоф). [c.407]

Таблица 14 Константы диссоциации ряда алкалоидов-оснований

Кремневольфрамовая кислота образует также соли с крайне слабыми основаниями, у которых К = 10 . То же надо сказать и в отношении двукислотных алкалоидов, у которых два атома азота имеют различные константы диссоциации, например у бруцина /Сх = 9,2 10 и /(2 = 2- 10 -. [c.410]

Осадок основания морфина промывают эфиром. Высушенный осадок при 100—105° растворяют в горячем метиловом спирте и снова фильтруют. Прозрачный фильтрат, содержащий морфин, титруют 0,1 н. соляной кислотой в присутствии метилового красного, затем при разбавлении водой (3 1). Такое титрование морфина обусловлено тем, что в водных растворах основание морфина растворяется крайне незначительно, поэтому начинают титрование в спиртовой среде. Кроме того, спиртовая среда снижает константу диссоциации как самого основания морфина, так и индикатора, снижается также величина ионного произведения воды. В результате конец титрования наступает значительно раньше, что отражается на результатах анализа, и переход окраски при достижении эквивалентной точки становится в этих условиях титрования менее резким. Поэтому, оттитровав основную массу алкалоида в спиртовой среде, смесь разбавляют водой. [c.413]

При проведении десорбции следует 1) использовать десорбирующий неводный раствор, в котором константы обмена значительно меньше, чем в воде 2) выбирать pH, обеспечивающий минимальную диссоциацию алкалоидов 3) насколько возможно, увеличивать содержание ионов вытеснителя в растворе. [c.87]

Важным практическим приложением метода является титрование солей алкалоидов. В воде большинство алкалоидов имеет константы диссоциации порядка 1 10 при добавлении спирта величина константы снижается. В 50%-ном спирте эти алкалоиды перестают показывать щелочную реакцию по фенолфталеину. При добавлении спирта в таком количестве, чтобы концентрация его к концу титрования не уменьшилась ниже 40—60%, можно титровать по фенолфталеину соли следующих алкалоидов аконитина, аиоморфина, дионина, кодеина, кокаина, кониина, наркотина, папаверина, пилокарпина, тебаина, хинина и других алкалоидов хинной коры. [c.201]

Несмотря на важность констант диссоциации оснований, они редко приводятся при описании алкалоидов. Эти константы для ряда алкалоидов и родственных им соединений были опубликованы в 1925 г. Кольтгоффом и широко применяются при различных расчетах. Недавно Скурл несколько пополнил этот список, а Адамс и Махан собрали данные для всех не-цинов, аминоспиртов, образующихся при гидролизе алкалоидов пирро-лизидиновой группы -. [c.24]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

Константа диссоциации алкалоидов колеблется в очень широких пределах — от 10 до 10 . При наличии в молекуле алкалоида двух атомов азота осиовпого (амниного) характера вторая константа диссоциации обычно много меньше первой. [c.162]

Б. И. Швыдкий с соавтор, и 3. С. Рокач показали, что папаверин, тебаин и наркотин начинают экстрагироваться органическими растворителями уже при pH 1,6, 1,7 и 1,0 (соответственно) в количествах при экстракции хлороформом до 59% для папаверина, 8—10% —для тебаина. Максимум экстракции хлороформом, однако, лежит в области pH 4,0—6,0 (73—79%) для папаверина, 8—11,6 (96—98%) для тебаина и 4,0—7,0 для наркотина. Так как вторая константа диссоциации много меньше первой, то при присоединении второго эквивалента кислоты, как правило, образуются непрочные, легко гидролизующиеся соли. Поэтому такие алкалоиды, как стрихнин, дают соли только с одной молекулой кислоты. [c.163]

Метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Кроме уже цитированных работ, этим методом было изучено Фрумкиным, Городецкой и Чугуновым [47] образование на ртути при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из. их насыщенных растворов полислоев, которые не возникают в аналогичных условиях на границе раствор — воздух. Далее укажем на использование метода электрокапиллярных кривых для количественного определения адсорбции на ртути бутилового спирта [3], определения эффективных дипольных моментов [48] и констант диссоциации [49] некоторых органических кислот, изучения адсорбции на ртути ряда алкалоидов [50] и смачивателей [51]. Этим методом была также изучена адсорбция на ртути, камфары [52], различных гетероциклических и ароматических аммониевых ионов из растворов серной кислоты [53], адсорбция дибензилсульфоксида из растворов Н2804 [54], адсорбция неко- [c.188]

По химическому строению в большинстве случаев алкалоиды являются производными ряда гетероциклов пиридина, хинолина, изохинолина, индола, метилпирролизидина (гелиотридана), пурина и др. Они имеют неодинаковую основность. В соответствии с константой диссоциации алкалоиды образуют соли различной степени прочности. Алкалоиды с очень малой величиной константы, диссоциации, как, например, кофеин (см. табл. 14), не образуют, особенно в водных растворах, прочных солей папаверин в водных растворах не образует солей со слабыми кислотами, например уксусной. Наиболее сильные алкалоиды-основания (кодеин, атропин) в полярных растворителях дают щелочную реакцию на фенолфталеин. В растениях алкалоиды чаще всего встречаются в виде солей. [c.179]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Особенно важное значение при определе1ши алкалоидов методом нейтрализации имеет выбор индикатора, так как в данном случае приходится иметь дело со слабыми и дал<е очень слабыми основаниями. В табл. 31 приведены константы диссоциации важнейших алкалоидов и величины pH в точке эквивалентности при титровании как 0,1 н., так и 0,01 н. растворов. [c.397]