Изменение структуры при формовании

На стадии формования или на последующих стадиях переработки в полимере могут происходить существенные структурные изменения (например, изменение надмолекулярной структуры, развитие молекулярной ориентации), которые могут быть результатом целенаправленного воздействия, предпринимаемого для улучшения физических и механических характеристик полимера. Связь между процессами формования и изменением структуры имеет большое практическое значение. Понимание этой связи помогает выбирать оптимальный технологический процесс. [c.32]

ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРЫ ПРИ ФОРМОВАНИИ ВОЛОКНА [c.119]

Изменение условий формования, в частности скорости осаждения полимера, позволяет в широком диапазоне варьировать структуру и свойства волокон. При формовании волокна из ароматического полиамида было показано [26], что осаждение полимера в жестких условиях (водная осадительная ванна) приводит к образованию в стенках волокна крупных вакуолей, и структура волокна оказывается весьма неоднородной. Увеличение в осадительной ванне содержания - растворителя дает возможность повысить однородность структуры стенок волокна и получить равномерную полимерную сетку. Физико-химические аспекты этого явления были рассмотрены в гл. 3. [c.146]

При переработке реактопластов в изделия формовочная масса (т. е. специально приготовленная композиция) из твердого состояния переводится путем нагревания в пластично-вязкое, затем к ней прикладывается определенное давление, необходимое для полного заполнения полости формующего. инструмента и оформления изделия, после чего масса отверждается. Процесс отверждения необратим, т. е. при повторном нагревании материал уже не способен к формованию и остается твердым вплоть до температуры его разложения. Это объясняется тем, что уже при первом нагревании происходит сшивка молекул полимера с образованием сетчатой пространственной структуры. Из-за таких изменений структуры материалы, собственно, и называются термореактивными, или реакто-пластами. По методу переработки их разделяют на прессовочные (в частности, пресс-порошки) и литьевые формовочные массы. [c.5]

Можно было предположить, что значительное изменение структуры и свойств волокна в нужном направлении будет происходить на той стадии формования, когда волокно еще не имеет полностью зафиксированной структуры, т. е. до окончательной регенерации целлюлозы. [c.125]

Однако отмеченные недостатки могут быть в большей или меньшей степени устранены изменением условий формования или последующей обработкой полиакрилонитрильного волокна. О методах повышения эластичности волокна указано ниже (см. разд. 6.5). Улучшение окрашиваемости достигается при получении волокна не из полиакрилонитрила, а из сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством другого мономера, содержащего активные функциональные группы (см. разд. 6.5.1.1), изменением структуры волокна или применением новых красителей. [c.210]

Модификация свойств волокон изменением структуры полимера в процессе производства (формования или отделки волокна), а также путем специальных химических обработок (в частности, прививки) полученных волокон. [c.26]

Формованием называется процесс образования волокон из раствора или расплава полимера, выдавливаемого через отверстия фильеры. Формование — одна из важнейших стадий технологического процесса получения химических волокон. Изменением условий формования можно в широких пределах изменять структуру и свойства волокна. [c.58]

Замедление процесса формования в присутствии модификаторов обусловливает изменение структуры волокна. С увеличением содержания модификатора в вискозе повышается струк- [c.399]

В волокнах регенерированной целлюлозы или ее сложных эфиров не обнаруживается ориентации кристаллитов, если они в процессе формования специально не подвергались вытяжке. Этим способом изменения структуры пользуются, кстати, для улучшения некоторых механических свойств волокон, например при получении искусственного шелка типа фортизан (волокно О, состоящее из регенерированного триацетата, омыляемо-го под натяжением). [c.106]

Настоящая книга посвящена этому вопросу. В соответствии со сказанным выше следует рассмотреть химическую и физическую характеристики полимерных материалов, применяемых для производства волокон, принципиальные методы выбора индивидуальных полимеров для обеспечения заданных свойств готового волокна, влияние на эти свойства надмолекулярной структуры, возникающей в процессе формования и последующей обработки волокон, а следовательно, и возможности регулирования свойств путем изменения условий формования волокна, и, наконец, те приемы придания волокну определенной геометрической формы (профиль поперечного сечения, устойчивая извитость и т. п.), которые позволяют придать волокнистому материалу дополнительные эксплуатационные свойства. [c.16]

Основной задачей процесса формования является придание полимеру такой физической структуры, чтобы она обеспечивала требуемые физикомеханические свойства волокна. Поэтому все операции, связанные с изменением структуры полимера при изготовлении волокна, входят в общий комплекс процесса формования. Структура полимера начинает создаваться еще в прядильном растворе. При протекании раствора через отверстия фильеры структура полимера претерпевает значительные изменения, которые частично остаются зафиксированными в волокне. [c.63]

На рис. 28.5 показана зависимость прочности волокон от кратности пластификационной и термической вытяжек. Для термической вытяжки использовалось отмытое от растворителя волокно, пластификационная вытяжка которого не проводилась [8]. Наибольший интерес представляет перегиб кривых в области кратностей вытяжек от 2 до 3 (см. рис. 28.5). Более резко это выражено при термической вытяжке. Поэтому целесообразно рассмотреть особенности изменения структуры и свойств волокон при их вытягивании после формования на примере термической вытяжки. Такие исследования были проведены в работе [8], где определялись удельная поверхность волокон — методом низкотемпературной сорбции азота, плотность волокон — флотационным способом и рассчитанная по геометрическим размерам, а также механические и термомеханические свойства волокон. По значениям геометрической и флотационной плотностей была вычислена относительная объемная пористость волокон. Основные результаты приведены в табл. 28.1, из которой видно, что при вытягивании ПВХ волокон их механические свойства и пористость существенно изменяются. [c.406]

Таблица 28.1. Изменения структуры и свойств волокон из теплостойкого ПВХ при термической (110 °С) вытяжке после формования [8]

Полученные результаты показывают, что в процессе деформации и разрушения кристаллических полимеров может происходить существенное изменение структуры. Даже в тех случаях, когда разрушение образца происходит без видимых эластических и пластических деформаций, структура в зоне разрушения существенно изменяется. На эти структурные изменения решающее влияние оказывают типы надмолекулярных структур, сформировавшихся до деформации. Тип надмолекулярной структуры определяется режимом формования образца или технологией переработки полимера в изделия. [c.191]

Изменение температуры формования, скорости охлаждения изделий, использование добавок структурообразователей — все это позволяет формировать различную структуру полимеров на надмолекулярном уровне (в частности, для кристаллизующихся полимеров — различную кристаллическую структуру). [c.68]

Эффективность работы катализатора помимо его химической природы в значительной степени зависит от условий формирования его свойств на равных этапах приготовления, условий эксплуатации, а также конструкции реактора используемые в промышленности способы приготовления катализаторов дегидрирования можно разделить на три основные группы осаждение из растворов солей, пропитка носителей, смешение порошкообразных материалов, причем заключительные стадии — формование и термообработка — могут быть одинаковыми. Фазовый состав катализаторов дегидрирования формируется на основных стадиях приготовления и не претерпевает существенных изменений в процессе эксплуатации катализаторов [11]. Регулирование структуры пор и удельной поверхности осуществляется на разных стадиях приготовления катализатора, эти показатели зависят от дисперсности исходных веществ и условий их термообработки [12, с. 4]. [c.134]

Методы регулирования свойств изделий в процессах переработки. При формовании возможно значительное изменение структуры нолимера. Как уже отмечалось, важнейшими факторами, оказывающими влияние на структуру, являются параметры процесса переработки — теми-ра, давление, градиенты скоростей и напря-Я ений сдвига, режимы охлаждения и др. Правильный учет и подбор этих параметров позволяет достигнуть в готовом изделии однородной структурь(, минимального уровня остаточных напряжений, высокой степени заверихенности процессов кристаллизации и др. [c.294]

Примечание. Приведенные данные относятся к конкретным образцам пенопластов. В зависимости от партии полимера или условий получения образцов, показатели свойств могут изменяться. В первую очередь это относится к изделиям сложной формы, при формования оторых может происходить изменение структуры. [c.445]

Как правило, вулканизацию смесей на основе фторкаучу ков — сополимеров ВФ с ГФП, ТФЭ и ПФМВЭ — проводят в две стадии формование под давлением в прессе или автоклаве с острым паром довулканизация в термостате. На первой стадии происходит растекание резиновой смеси по форме и ее фиксация в результате сшивания, формирования первичной вулканизационной структуры. На второй стадии при термостатирова-нии происходит увеличение степени сшивания эластомера [2], изменение структуры вулканизационной сетки (предполагается [102], например, что возникают поперечные связи за счет протекания реакции Дильса—Альдера между соседними дегидрофто-рированными звеньями), удаление побочных летучих продуктов вулканизации (НС1 или HF, НгО и т. д.). Термостатирование значительно улучшает физико-механические свойства изделий и особенно стойкость к накоплению остаточной деформации сжатия при старении в напряженном состоянии, которая наряду со скоростью релаксации напряжения является одним из важнейших показателей, позволяющих оценивать долговечность изделий в качестве уплотнительных элементов [104]. [c.169]

Структурное гранулирование может происходить путем принудительного формования гранул необходимой формы и размеров (прессовое гранулирование). Изменение структуры сход- К)го материала происходит уже во время подготовки его к фор-нсшанию. Эта подготовка заключается в пластикации матершала, т, е. в увлажнении и перемешивании его. В результате получают насты, способные прини.мать заданную форму без иарушен 1 я сплошности и уменьшения сцепления между частицами. [c.707]

Конкретные технологии капсулирования вещестэ в пленках, как правило, включают механическиёл физико-химические процессы и в зависимости от назначения капсулированных вёществ позволяют существенно изменять структуру и свойства пленок путем изменения режима формования. Применение полимерных пленочных материалов с капсулированными низкомолекулярными веществами,и частицами полимеров вынесено нами в отдельную главу, однако зависимость технологии получения пленок от их назначения в данном случае настолько существенна, что детальное рассмотрение способов капсулирования невозможно без одновременного анализа хотя бы тех свойств получаемых материалов, которые обусловлены их структурой и влиянием на них технологических факторов. [c.99]

Отношение удельных потоков взаимодиффузии растворителя и осадителя. В процессе массопереноса при формовании, как уже упоминалось ранее, происходит диффузия осадителя в раствор полимера и встречная диффузия растворителя в осадительную ванну. По мнению большинства исследователей, коэффициенты диффузии осадителя близки, и в расчетных уравнениях массопереноса используют один коэффициент взаимодиффузии либо изучают массоперенос только осадителя. Между тем существенное значение имеет отношение потоков растворителя из полимерного раствора и осадителя, направленного внутрь раствора. Это важно учитывать, поскольку от отношения потоков зависит скорость достижения пороговых концентраций осадителя или такого состава системы, при котором наблюдается переход из одно- в двухфазную область существования. Кроме того, в зависимости от преимущественного направления взаимодиффузии происходит увеличение или уменьшение концентрации собственно полимера в жидкой пленке раствора. Изменение концентрации и качества растворителя, как указывалось ранее, само по себе вызывает изменение в характере взаимодействий в растворе полимера и приводит к изменению структуры раствора. Если при этом система становится двухфазной и возможно ее затвердевание, то при превышении величины потока осадителя над потоком растворителя образуется рыхлый высо-копорнстый продукт, а при повышении концентрации полимера в системе можно получить менее пористый материал. [c.58]

Нео бходимо указать, что с изменением фильерной вытяжки вы-шеуказаганымй путями могут изменяться одновременно распределение скоростей по длине зоны формования и градиенты скорости, толщина волокна, сила натяжения его в зоне формования и про-должителыность пребывания в зове формования. А это, в свою очередь, вызывает изменение структуры и физико-механических свойств полученных волокон. [c.183]

Замедление процесса формования в присутствии модификаторов обусловливает изменение структуры волокна. С увеличением содержания модификатора в вискозе повышается структурная однородность во-локна, которое приобретает все в большей степени структуру оболочки (т. е. мелкокристаллическую). [c.317]

Это изменение структуры раствора ксантогената целлюлозы носит название созревания 1 Искозных растворов. Фактор зрелости имеет большое влияние на свойства вискозных растворов, а также па условия формования волокна. Поэтому аналитическое исследование зрелости вискозных растворов имеет особенно важное значеиие. Однако существующие методы аналитического определения зрелости вискозных растворов имеют то или иные недостатки. Некоторые из пих связаны с большой затратой времени, другие непригодны из-за недостатка чувствительности. [c.313]

Еще меньшую скорость кристаллизации имеет полиэтилентерефталат. Часто волокна из полиэтилентерефталата, полученные при формовании из расплава при нормальных скоростях 500—1000 м/мин, относят к аморфным образованиям. Но это не совсем точно. Следует отметить, что при хранении свежесформованных волокон из ПЭТФ также происходит изменение структуры, хотя и в этом случае температура стеклования значительно выше нормальной температуры (Т с 70° в). [c.256]

Интересно отметить, что структурный коэффициент А наглядно отражает изменение структуры волокна при формовании в ваннах с различным содержанием цинка. По данным Энтвистля при содержании сульфата [c.302]

Одним из основных моментов формования волокна является высаживание полимера из раствора. При этом протекают различные взаимосвязанные процессы. Свежевысаженное из раствора волокно (нить) подвергают ориентационному вытягиванию, отмывке от растворителя, сушке, термообработке и отделке различными препаратами, после чего волокну придается необходимый товарный вид. Во всех этих операциях происходит изменение структуры полимера, и поэтому все они в той или иной степени влияют на свойства готового волокна (нити). [c.63]

С целью изучения изменения структуры волокон определяли зависимость плотности, сорбции иода и двойного лучепреломления от температуры термической обработки [4, 5, 30, 44, 68, 111]. Термическая обработка проводилась как в свободном, так и в фиксированном состоянии, а также с заданной усадкой. Из рис. 18.24 видно, что зависимость сорбции иода термообработанным волокном от температуры термической обработки носит весьма сложный характер, который трудно объяснить только изменениями вторичных структурных образований волокон в результате термической обработки. Термообработанное в фиксированном состоянии волокно сорбирует иод меньше, чем волокно, термообработанное в свободном состоянии, что хорошо согласуется с полученными ранее данными о более упорядоченной структуре волокон, термообработанных без усадки. Интервал температур термической обработки, в котором получается наиболее водостойкое поливинилспиртовое волокно (т. е. 210—220 °С), соответствует интервалу, в котором, по данным сорбции иода, происходит перестройка вторичной структуры волокна. Сходная картина наблюдается и в случае термообработки волокон сухого метода формования. [c.267]

Структура кокса обусловливается степенью размягчения угольной массы в момент формования и степенью вспучивания изделий нри прохождении пластической зоны при дальнейшем нагреве. Вспучивание готовых изделий оказывает значительное влияние на качество получаемого кокса. В то же время вспучивание отдельных зерен в процессе предварительного нагревания угля имеет второстепенное влияние, так как структура вздутых полых сфер и образующихся агрегатов при последующей фо )мовке полностью утрачиваетог. Особенно большое изменение структуры подолретой угольной массы происходит при ее растирании и перемешивании, если формовка осуществляется шиек-ирессом. [c.23]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

При удалении дисперсионной среды (третья стадия процесса) появляются прочные фазовые контакты, при этом тиксотропные св-ва теряются и мех. разрушения структуры становятся необратимыми. При высушивании гель превращ. в твердое тонкопористое тело (ксерогель) с конденса-ционно-кристаллизац. структурой. В процессе сушки может происходить заметное уплотнение геля и изменение его структуры. Разработаны способы сушки, уменьшающие этот эффект и обеспечивающие получение материалов с высокой открытой пористостью. Благодаря высокой дисперсности ксерогелей (размер частиц 10 -10 м) путем формования и спекания производят прочные, плотные изделия с определенной геом. формой из тугоплавких материалов, напр, из оксидов, карбидов и нитридов, причем т-ры спекания на 100-300 °С ниже, чем при использовании методов порошковой технологии (см. Порошковая металлургия). [c.174]

Монография является тетвертой книгой из серии Химические волокна . В ней описаны свойства исходных мономеров производства полиэфирных волокон на основе поли-этилентерефталата и модифицирующих добавок, возможные варианты синтеза полиэтилентерефталата и механизмы протекающих Щ)и этом реакций. Подробно рассмотрены структурные особенности полимера и изменения его структуры при формовании полиэфирного волокна. Описаны технологические процессы и применяемое оборудование. Приводятся сведения о свойствах и модификации полиэфирных волокон. [c.4]