Изобутан константы

Приведенные в табл. 1 данные для изомеризации нормального бутана в изобутан и нормального пентана в изонентан прокорректированы по непосредственным измерениям равновесий аналогично тому, как это было сделано мною [16] для расчетов Питцера [9] по изомеризации нормального бутана в изобутан, Константы равновесия всюду выражены как отношение концентрации соответствующего изомера к концентрации нормального углеводорода. Как показали Россини, Прозен и Питцер [15], вычисленные ими величины хорошо согласуются с данными эксперимента для бутанов, пентанов и гексанов, полученными как в опубликованных работах [2, 37], так и в новых, еще не опубликованных. [c.186]

Влияния состава на константу равновесия в системе метан — этилен — изобутан при 37.78° и, 70,31 ата. О — экспериментальные значения — ио уравнению. [c.20]

Система метан — этилен — изобутан. Система метап — этилен — изобутан, исследованная экспериментально [1], может служить особенно ценной проверкой графиков по отношению к уравнению и экспериментальным данным, вследствие того, что два из этих компонентов — этилен и изобутап — не содержались в смесях, взятых за основу при составлении графиков. В табл. 5 приводятся данные но состояниям равновесия, полученные экспериментально для этой системы, и значения констант равновесия К, рассчитанные по экспериментальным данным, по уравнениям состояния и по графикам. Кроме того, дополнительно, было проведено сравнение значений констант равновесия, вычисленных по уравнениям и найденных по графикам для двух компонентов, не присутствующих в рассматриваемой смеси (пропан и -пентан). Было принято, что концентрация этих компонентов стремится к нулю.. [c.41]

Примером такого процесса может служить изомеризация нормальных углеводородов, например н-бутана в изобутан. Здесь 102, 1 и 2 — скорости и константы скоростей прямой (слева направо) и обратной (справа налево) реакций [c.244]

Пример 11.3. Нагретая до температуры начала кипения (при заданном давлении) четырехкомпонентная смесь пропан, изобутан, н-бутан и н-пентан подается в полную ректификационную колонну с целью получения практически чистого н-пентана в качестве нижнего продукта. Состав сырья и летучесть его компонентов приведены в табл. 11.3. Для упрощения техники расчета вместо констант фазового равновесия использовались усредненные коэффициенты относительных летучестей компонентов, взятые согласно уравнению (11.119) по отношению к наиболее тяжелому компоненту — к-пентану. [c.369]

Рассчитать константу равновесия для изомеризации я-бутана в изобутан при 25° С [c.175]

Алканы представляют собой газообразные, жидкие или твердые вещества. Газообразные соединения содержат в цепи от 1 до 4 атомов углерода (С1-С4) и входят в состав попутных и природных газов (метан, этан, пропан, бутан, изобутан). Соединения, содержащие от 5 до 15 атомов углерода (С5-С15), представляют собой жидкие вещества. Начиная с гексадекана (С16) алканы являются твердыми веществами, которые при температуре 20 °С могут находиться в растворенном или кристаллическом состоянии в нефти и высококипящих фракциях. Выделено и исследовано до 90 % углеводородов С5-С9 (таблица с константами алканов приведена в приложении). От относительного содержания алканов нормального и изостроения зависит тип нефти. Петровым Ал.А. с соавторами был проанализирован состав около 400 нефтей практически всех известных нефтегазоносных районов, на основе чего было предложено разделить их на четыре химических типа. [c.36]

В таблице приведен пример расчета коэффициентов активности и константы равновесия для реакции изомеризации нормального бутана в изобутан. Исходные данные из [б], [c.98]

Расчет по таблицам Ф -потенциалов, приведенным во втором выпуске Справочника (табл. 30), не дает совпадения с экспериментом. Расхождения с экспериментом достигают 100% в значении константы равновесия. Причиной этого, как удалось показать одному из нас [3], является неточность, допущенная в определении теплоты изомеризации н-бутана в изобутан, которая лежит в основе вычисления теплот образования бутенов. Если предположить, что все расхождение обусловлено погрешностью в тепловом эффекте, то в данные, вычисленные по табл. 50, нужно ввести поправку в виде [c.369]

Пропан, бутан и изобутан могут быть переведены из газообразного состояния в жидкое при 20° С простым сжатием. Для конденсации пропана требуется давление 8,5 ат, изобутана—3,0 от и бутана —2,0 аг. Критические константы указаны в табл. 4.1. [c.73]

Константы равновесия для реакции изомеризации н-бутана в изобутан следующие [266]. [c.281]

Следовательно, для расчета равновесия жидкофазной реакции можно рассмотренным ранее образом определить Кр и затем с учетом давления насыщенного пара над чистыми компонентами реакции рассчитать KN Такой способ расчета дает удовлетворительные результаты для превращений углеводородов и галогенпроизводных в меньшей степени он пригоден для органических соединений других классов. Так, для изомеризации к-бутана в изобутан стандартное изменение энергии Гиббса для газообразного состояния равно АС 298 = —3767 Дж/моль, что дает константу равновесия для газовой фазы, равную [c.34]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

Молдавский и Низовкина (93а) изучали равновесие реакции изомеризации н.-бутана в изобутан в температурном интервале 70—180° С и нашли следующую зависимость величины константы равновесия указанной реакции от температуры [c.53]

Изобутан. Первые работы по кинетике крекинга изобутана были выполнены Пизом (109) и Пизом и Дергеном (112), которые пришли к выводу, что реакция протекает гомогенно и имеет, повидимому, 1-й кинетический порядок. Мономолекулярная константа скорости крекинга изобутана быстро падает по мере увеличения глубины крекинга. [c.88]

При реайции трет-бутокстшьпых радикалов, генерируемых прн фотолизе "трет-бутилпероксида, с триэтилфосфитом получен три-этилфосфат, а также изобутан, изобутилен и другие продукты превращения mpem-бутильных радикалов (образующихся при >р-рас-паде фосфоранильных радикалов), доказывающие механизм образования фосфатов. Методом ЭПР изучена сверхтонкая структура фосфоранильных радикалов, полученных присоединением трет-бу-токси-радикала к различным первичным, вторичным, третичным фосфинам и триметил-, триизопропилфосфйтам [25], а также измерены константы скоростей присоединения радикалов (СНз)зСОО к различным фосфитам (табл. 32) [51]. [c.59]

Ллияшш состава па константу равновеспя и системе метан — этилен — изобутан прп 37,78° и 70,31 ата. —экспериментальные зпаченпя —по уравнению. [c.20]

В обоих случаях углеводороды имеют одну и ту же молекулярную формулу С4Н10. Однако в первом случае все четыре атома углерода образуют неразветвленную, или нормальную, цепь, а во втором — разветвленную на конце, или цепь изо-строения. Это разные вещества бутан и изобутан, которые имеют различные физические константы (см. табл. 19). [c.147]

Другим интересным примером является термическая изомеризация и-бутана в изобутан. В табл. 4 показаны величины изменения свободной энергии для реакции изомеризации к-бутана в изобутан при нескольких температурах, константы равновесия и молярные доли изобутана в равновесных продуктах. Все данные приведены к стандартному давлению в 1 аттг. [c.105]

Превращение олефинов нормального строения в разветвленные (на примерах бутенов) было детально изучено в интересной работе А. В. Фроста, Д. М. Рудковского и Е. К. Серебряковой [3]. Ими было показано образование в присутствии сфорной кислоты на шамоте до 50% изобутена из смеси "оутенов, а также изучено равновесие этой реакции. Определенные А. В. Фростом константы равновесия реакции смесь н. бутенов изобутен в интервале 265—426° являются наиболее точными и до настоящего времени. Более того, принимая вО внимание резкое расхождение в экспериментально найденных константах равновесия с рассчитанными величинами,. А. В. Фрост указал на возможную ошибку в имевшихся тогда значениях теплового эффекта изомеризации бутана в изобутан— величины, лежащей в основе расчетов изомеризации бутенов [4]. Более поздние работы Россини с соавторами [5J по определению теплот образования бутана и изобутана пбл-ностью подтвердили предположение А. В. Фроста. [c.12]

Борорганические соединения алифатического ряда представляют собой типичные неполярные вещества, по физическим свойствам напоминающие соответствующие углеводороды. Так, триметилбор — газ с т. пл. —159,8°, т. кип. —21,8°, сравним с изобутаном, имеющим т. пл. —159,6° и т. кип. —11,7°. Подобным же образом константы триэтилбора (т. пл. —92,5°, т. кип. 95,0°) сопоставимы с константами 3-этилпентана (т. пл. —118,6°, т. кип. 93,5°). Соединения типа триарилбора обычно представляют собой твердые кристаллические вещества трифенилбор имеет т. пл. 142°, три-а-нафтилбор — т. пл. 206—207°. [c.181]

Величина теплоты изомеризации н.бутана в изобутан, равная —2050 кал моль, долгое время считалась спорной. Первые ее определения, выполненные в середине 30-х годов, оказались ошибочными (—1550 кал моль), и лишь только в 1951 г. в работе [19] было приведено значение, которое сохранилось и до настоящего времени. Интересно, что еще в 1939 г. наш выдающийся химик, специалист по термодинамике органических соединений, А. В. Фрост, основываясь на температурной зависимости экспериментальных констант равновесия в системе бутан 1изобутан, указал на ошибочность существовавших тогда данных по тепловому эффекту этой реакции и вычислил значительно более правильную величину, равную —2270 + 200 кал молъ [20]. [c.72]

Физические свойства. В таблице 9 показаны физические константы всех галоидопроизводпых метана, этана, пропана и бутана с изобутаном, некоторых представителей н.-пеп-тана и изопентана, а также галоидопроизводные первых двух членов гомологического ряда моногалоидных производных этиленовых углеводородов. [c.165]

Определение констант ионизации и изоэлектрических точек некоторых опийных алкалоидов на основании зависимости величин от pH бумаги. Данельянц В. А., Мушин-с к а я С. X. Сб. Теория ионного обмена и хроматографии . М., Наука , 1968, стр. 214—221 Изучена зависимость коэффициентов Я/ и Кц, от pH бумаги для восьми алкалоидов, нахо дящихся в коробочках мака, в двух системах растворителей смешанном растворителе толуол—изобутан (1 1), насыщенном водой, и в системе эфир — вода. На основе полученных зависимостей дана оценка констант ионизации и изоэлектрических точек алкалоидов, извлекаемых из коробочек мака. [c.246]

Кроме того, энергия диссоциации существенно зависит от строения осколков. Так, легкость расщепления связи С—Н увеличивается у углеводородов от метана к изобутану. Ранее это объясняли тем, что а-алкильные группы стабилизуют соседний радикальный центр, например, путем сверхсопряжения [16]. Однако-из констант р-С—Н-сопряжения в спектрах ЭПР было найдено, что делокализация составляет лишь 8% общей плотности радикального электрона на каждую метильную группу [17] и, таким образом, это влияние, которое должно быть еще более слабым в переходном состоянии диссоциации, не может иметь решающего значения. По-видимому, ответственность за наблюдаемый ряд несуг различия в энергии основного состояния эти энергии от метана к изобутану возрастают, поскольку увеличивается пространственное взаимодействие метильных групп кроме того, силы отталкивания имеются и между ядрами, между электронными оболочками. Все эти неблагоприятные взаимодействия могут уменьшиться в переходном состоянии или в радикале [18]. Подобным образом можно объяснить неожиданно низкую энергию диссоциации фтора г из-за малой длины связи здесь особенно сильно проявляется отталкивание свободных электронов обоих атомов. Вообще, очевидно, пространственные эффекты играют в химии радикалов большую роль, чем это допускалось до сих пор. [c.590]

Повышение температуры приводит к увеличению скорости, как прямой, так и обратной реакции, в целом же подвижность системы возрастает. Чувствительность константы равновесия к изменению температуры определяется значением энтропийного члена в энергии Гиббса реакции АО. Если изомеры относятся к одному классу соединений и при их взаимопревращениях не происходит существенного изменения углеродного скелета, то энтропия обоих соединений примерно одинакова, т. е. А5 мала. В этом случае можно для приблизительной оценки состояния равновесия Ач Б, сравнивать энтальпии их образования значения энтальпий образования рассчитывают с помощью соответствующих таблиц с внесением поправок на энергию электронных взаимодействий, энергию сопряжения и т. п. И, как следствие, изменение температуры мало влияет на соотношение изомеров. Если же при изомерном превращении изменяется тип функциональной группы или происходит существенное изменение скелета, как это имеет место, например, при кето-енольной таутомерии, где карбонильная группировка заменяется гидроксильной при двойной связи, или при изомеризации бутана в изобутан, то существенное значение имеет не только разность энтальпий, но и разность энтропий обоих соединений. В этом случае относительное содержание изомеров в смеси может резко измениться при повышении температуры. [c.13]

Поляризованные АЕ изобутилён и изобутан образуются в результате реакции диснропорционирования двух трет-бутильных радикалов. Константа сверхтонкого расщепления для трет-бу- [c.72]

Реакции с метаном, этаном, пропаном и нормальным изобутаном при комнатной температуре были изучены Стиси и Тростом. Энергии активации были рассчитаны из опытных констант при предположении, что фактор Р равен 0,1. Они получили значения энергии активации 54,4 кДж-моль- для метана, около 37,7 кДж-моль- для этана и 41,8 кДж-моль" для пропана и обоих бутанов. Результаты более поздних работ не согласуются с этими цифрами. Так, Ле Рой и Берли изучали взаимодействие Н-атомов с этаном, пропуская струю атомного водорода из разряда на платиновую проволочку с таким расчетом, чтобы водород полностью рекомбинировал. По теплоте разогрева проволочки определяли концентрацию атомного водорода. Затем н водороду подмешивали небольшое определенное количество паров этана. По изменению нагревания проволочки определяли количество прореагировавших атомов водорода. Эти данные проверяли по концентрации конечного продукта — метана. Таким путем были найдены константы скорости и по их температурному изменению — энергия активации. [c.139]

Следовательно, более простой путь для расчета равновесия в идеальных растворах состоит в определении изложенными ранее способами константы равновесия в газовой фазе (Кр) и умножении ее на обратную величину отношения произведений равновесных давлений паров над чистыми жидкими продуктами и исходными реагентами, причем давления взяты в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Так, для изомеризации н-бутана в изобутан стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала равно АС298 = — 900 кал/моль (—3767 Дж/моль), что дает константу равновесия для газовой фазы [c.252]

Здесь опять имеются две цени. Одна из них инициируется СНд или Н и приводит к образованию А/гре/п-бутильного радикала (реакции 5, 8 и 6). Стехиометрия этой реакции отвечает схеме изобутан Н-г + изобутилен. Вторая цепь онять-таки инициируется Н или СНз, но приводит к образованию изобу-тильного радикала — СНа — СН(СНз)2- Этот радикал может стабилизироваться только при распаде на СНз (реакции 5, 8 и 6 ). Стехиометрия этой цепи отвечает схеме изобутап СН4 + СзНе. Из того факта, что основными продуктами реакции являются На и С4Н8, следует, что атомы водорода и метильные радикалы отрывают третичный атом водорода от изобутана, образуя третичный бутильный радикал (реакции 5, 8). По кинетике реакций пиролиза было выполнено много работ [39, 42]. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно надают с уменьшением давления , тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степепи разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40—60% в пределах первых 50% разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами (в особенности ироииленом и высшими олефинами этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. Водород оказывает довольно заметное влияние на скорость, увеличивая ее в некоторых случаях па 100—200%. Объясняется это заменой менее реакционноспособных алкильных радикалов СНз и С2Н5 [c.305]

В отсутствие промотора бромистый алюминий не оказывал заметного действия на н-гептан при температурах до точки его кипения. При применении в качестве промотора бромистого водорода реакция протекала легко даже при температурах порядка —20°. При комнатной и более высоких температурах главной реакцией был крекинг. Превращение в нижекипящие продукты было втрое или вчетверо большим, чем превращение в продукты, кипящие выше гептана это свидетельствует о том, что главными реакциями были крекинг и изомеризация. Из двух бутанов в продуктах изомеризации найден только изобутан. Анализ жидких углеводородных фракций путем перегонки и определения физических констант показал, что в наибольщем количестве присутствовал 2-метилгексан, а 2,4-диметилпентан, 2-метилпентан,. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология