Полимеризация в паровой фазе

Очистка отбеливающими землями в паровой фазе заключается в пропускании паров бензина через слой пористой земли. Действие отбеливающих земель при очистке крекинг-бензинов выражается в ускорении и облегчении полимеризации непредельных соединений. [c.10]

Реакция полимеризации, имеющая огромное значение при. обработке олефинов в жидкой фазе (о протекании этой реакции в паровой фазе известно очень мало) [c.246]

Протонные кислоты на носителях, таких, как кизельгур, алюмосиликат и др., были изучены как катализаторы алкилирования. В их присутствии реакция протекает при повышенных температурах в паровой фазе, что приводит к полимеризации алкилирующих агентов и низкой скорости переалкилирования образующихся алкилбензолов. [c.24]

Невозможность проведения процесса в паровой фазе заставила изыскивать пути осуществления его с погруженным в масло диспергированным катализатором. Затруднением являлось восстановление катализатора до металла в самом масле, так как высокотемпературное восстановление водородом недопустимо из-за крекинга и полимеризации масла. Это послужило стимулом для изыскания таких [c.358]

Давление существенно влияет на вторичные реакции полимеризацию и конденсацию, протекающие по второму порядку, где скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ. В максимальной степени это относится к процессам в паровой фазе, объем которой и, следовательно, концентрация вещества в единице объема определяются давлением в системе (для жидкофазных процессов последнее не имеет значения, т. к. жидкость не сжимаема) [ 130, 131]. [c.168]

Кинетика процесса термического крекинга в жидкой и в паровой фазах под давлением изучена недостаточно, нет достоверных качественных и количественных показателей процесса. Однако известно, что при крекинге в паровой фазе повышение давления значительно ускоряет такие вторичные реакции, как полимеризация, конденсация непредельных и ароматических углеводородов и др., что отражается на качестве получаемых продуктов. [c.43]

Парафин подвергался крекингу в паровой фазе при температуре порядка 480—590 с образованием высокомолекулярных олефинов. Полимеризация проводилась над хлористым алюминием в условиях, которые определялись желаемыми качествами конечного продукта. В общем большое количество хлористого алюминия и низкая температура реакции (50° и ниже) давали в результате продукт более высокой вязкости, в то время как при небольшом количестве хлористого алюминия и высокой температуре реакции (65—80°) получался конечный продукт средней вязкости. [c.246]

Отогнанные в колонне 17 продукты в паровой фазе через дефлегматор поступают в колонну первичной ректификации винилацетилена 20. В процессе работы в абсорбенте накапливаются продукты полимеризации, главным образом, полимеры винилацетилена и дивинилацетилена, что снижает его аб- [c.56]

Давление в ходе процесса термокрекинга поддерживают сравнительно высокое (от 2 до 4 МПа), с тем чтобы сократить реакционный объем и обеспечить при этом определенное время пребывания. Кроме того, давление определенным образом влияет на ход, направление и скорость реакций. При крекинге тяжелого сырья в диапазоне сравнительно низких температур 420-470°С давление на скорости и направление реакций сказывается незначительно. Однако как только образуются продукты распада или исходное сырье переходит в паровую фазу, роль давления повышается. С увеличением давления возрастает скорость вторичных реакций, в которые вступают продукты распада (полимеризация, циклизация, алкилирование, гидрирование). С повышением давления снижается выход газообразных продуктов крекинга, увеличивается выход продуктов уплотнения. При термическом крекинге реакции сопровождаются тепловым эффектом. Реакции расщепления идут с поглощением тепла, реакции уплотнения и конденсации — с его выделением. Суммарный (итоговый) тепловой эффект процесса зависит от преобладания тех или иных реакций. Суммарный тепловой эффект термического крекинга отрицателен, и для проведения этого процесса тепло надо затратить не только на нагрев сырья до температуры реакции, но и на саму реакцию. Тепловой эффект крекинга мазута составляет 1250-1670 кДж/кг бензина, висбрекинга тяжелых остатков — 117-234 кДж/кг сырья. [c.13]

Смолообразование в результате полимеризации диолефинов, находящихся в крекинг-бензинах, не происходит без окисления в сколько-нибудь заметной степени. Концентрация диолефинов даже в бензинах крекинга в паровой фазе слишком незначительна, чтобы вызвать полимеризацию и смолообразование. Таким образом, присутствие кислорода воздуха является необходимым условием смолообразования. [c.313]

Состав жидких и твердых продуктов крекинга зависит от свойств сырья и от глубины крекинга, так как высокомолекулярные конденсированные ароматические углеводороды, обнаруженные в высококипящих фракциях нефтяных масел, не подвергаются крекингу в паровой фазе, а непосредственно в результате реакций дегидрирования, циклизации и полимеризации образуют высокомолекулярные ароматические продукты (смолу и пек). Минимальное количество образовавшегося кокса или углерода соответствует приблизительно коксуемости данного сырья по Конрадсону [17]. [c.371]

НИЯ И для этого мономера сокращение объема при полимеризации особенно велико, на относительно ранних стадиях реакции в геле появляются механические напряжения, приводящие к образованию микротрещин. В этом процессе концы радикалов могут оказываться на стенках трещин, мигрируя или вырастая там, или даже могут образовываться в результате механического разрыва молекул полимера. Мономер проникает к этим радикалам через паровую фазу, в результате чего рост происходит так же, как и рост ю-полимеров, находящихся выше уровня жидкой фазы. Передача цепи и взаимное связывание молекул полимера могут приводить к возникновению сетчатой структуры, но образование со-полимера может быть связано с легкостью появления сетки лишь косвенно, постольку, поскольку последнее вызывает образование геля в реакционной смеси при малых глубинах превращения. [c.163]

Г идрогенизация углеводородов в паровой фазе, например продукты полимеризации олефинов гидрогенизируют в высокооктановые бензины (этот метод предлагается также для гидрогенизации фенолов) [c.339]

Обессеривание бензинов пропусканием их в паровой фазе над катализатором при температуре 400° сера удаляется в виде сероводорода однако одновременно происходит крекинг и полимеризация неустойчивых олефинов эта реакция отравляет катализатор во избежание этого бензины нужно пропускать над катализатором с большой скоростью, например 3—50 объемов жидкости на 1 л катализатора в час [c.398]

Этилциклопентадиен был синтезирован с выходом 70% этилирова-нием натрийциклопентадиена этилсульфатом в жидком аммиаке. При гидрировании над катализатором никель на кизельгуре был получен этилциклопентан с выходом лишь 30% в жидкой фазе и 58% в паровой фазе из-за сильной полимеризации во время этого процесса [21, 55] [c.457]

Полимеризация чистого изобутилена над фтористым бором в паровой фазе не происходит совсем [9, 10, 11]. Одпако добавление воды или третичного бутилового спирта вызывает мгновенную реакцию при этом фтористый бор расходуется в количествах, примерно эквивалентных количеству нолей промотирующого агента. В то же время присутствие промотирующего агента в жидкой фазе, но-видимому, необязательно. [c.227]

Универсал Ойл Продактс Компапи [13], Копперс Компани и другими компаниями проводились обширные исследования по получению этилбензола другими путями. В качестве катализатора применялась фосфорная кислота на твердом носителе, реакция проводилась в паровой фазе при сравнительно высоких давлениях. Это тот же катализатор, который широко применяется при полимеризации пропилена. Он представляет собой таблетки, содержащие твердую фосфорную кислоту на кизельгуре. [c.493]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Обычно очистка сводится к применению адсорбирующих земель в паровой фазе (способ Грея). Необходимо отметить, что бензин парофазного крэкинга содержит всегда меньше серы, чем исходное сы рье. При таких условиях очистка сводится главным образом i удалеиню диолефинов. Адсорбирующие земли при парофазном крэ-кинге вызывают полимеризацию. Тяжелое масло, полученное полимеризацией диолефинов, непрерьгоно удаляется из очистительной банши. [c.310]

На рис. 11.9 графически представлены результаты термодинамического расчета равновесного состава смеси нормальных и изомерных гексенов в зависимости от температуры. Увеличению выхода 2-метил-2-пентена способствует понижение температуры, причем уже при 100 С содержание этого нзогексена в равновесной смеси превышает 25%. Изомеризация 2-метил-1-пентена протекает как на гомогенных (серная кислота), так и на твердых гетерогенных кислотных катализаторах. Однако все эти катализаторы ускоряют также побочные реакции полимеризации и крекинга олефинов. Наилучшие результаты, близкие к теоретическим (селективность 98—99%), получены при проведении реакции в паровой фазе над [c.377]

II асфальтоподобные вещества, трудно растворимые в жидких углеводородах, и, пакопец, в нефтяной кокс. Полимеризации олефиновых осколков весьма благоприятствует давление. Даже при крекинге под высоким да1ше-пием подавляющая часть продуктов реакции находится I паровой фазе. [c.235]

Этиленциангидрин кипит при 221°. Он является важным промежуточным продуктом в производстве мономеров, способных к полимеризации. Дегидратация этиленциангидрина приводит к получению акрилонитрила СН2=СНСМ с выходом 80—90%. Реакцию осуществляют либо в паровой фазе при 300° над катализаторами дегидратации (активная окись алюминия), либо в жидкой фазе при кипении под атмосферным давлением в присутствии разнообразных катализаторов (металлическое олово, углекислый магний или сульфаминовая кислота) [c.368]

Алюмосиликатные катализаторы обладают способностью проводить не только процессы крекинга, но и различные конденсации, например реакции Фриделя—Крафтса в паровой фазе, особенно если эти катализаторы предварительно обработаны хлористым водородом. Д. М. Рудковский, Е. К. Серебрякова и А. В. Фрост [10] отметили изомеризующее действие этих катализаторов, а несколько позже А. В. Фрост [11] установил, что действие алюмосиликатов на углеводороды аналогично действию Al lg, так как, кроме расщепления, протекают изомеризация и полимеризация непредельных соединений и перераспределения водорода. [c.311]

Обычно дегидратацию арилметилкарбинолов проводят при пониженном давлении и повышенной температуре. Для предотвращения полимеризации образующегося ненасыщеннЬго соединения к карбинолу прибавляют ингибитор полимеризации (гидрохинон, 4-трет. бутилпирокатехин). Дегидратация при пониженном давлении обеспечивает быстрый перевод образующегося ненасыщенного соединения в паровую фазу, благодаря чему уменьшаются потери мономера за счет полимеризации в зоне реакции. [c.5]

Парциальная конденсация паров формальдегида в аппаратах трубчатого типа. Пары формальдегида и воды на короткое, строго рассчитанное время приводятся в соприкосновение с охлаждаемой поверхностью или непосредственно с охлаждающим агентом. Поскольку мономерный формальдегид конденсируется при — 118 °С, в первые моменты концентрируется только вода. Но после появления воды мономерный формальдегид из паровой фазы начинает реагировать с водой с образованием метилен гликоля. Задача заключается в том, чтобы как можно быстрее вывести пленку воды из соприкосновения с парами формальдегида время контакта не должно превышать тысячных долей секунды. Этот метод позволяет получать 100%-ный ВГФА, однако склонность ВГФА к полимеризации осложняет проведение процесса. [c.202]

Осаждение органических пленок в низкотемпературной плазме тлеющего разряда. Для тонких органических пленок в отличие от неорганических диэлектрических пленок характерны малые внутренние механические напряжения и малая пористость. Для получения тонких органических пленок используют явление полимеризации мономерных >10лекул, адсорбированных подложкой из паровой фазы, с помощью электронно-ионного облучения в вакууме. Под влиянием энергии облучения между мономерными молекулами возникают перекрестные связи, в результате образуется тонкая пленка из макромолекул. [c.154]

Фтористый винил, требуемый для опытов по полимеризации, получали каталитической реакцией в паровой фазе над катализаторами — Hg lj или смесью Hg lg и Ba la, нанесенными на активированный уголь. Последний катализатор был во всех отношениях лучше. Он давал более [c.57]

Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкилирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогексеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекулярными олефинами (Сг—С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250—450 °С, а катализатор наносить на носитель. Вместо фосфорных кислот при алкилировании фенола стиролом, по-видимому, целесообразно применять щавелевую кислоту [67]. В этом случае а-метилбен-зилфенолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционированием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [c.221]

НИИ в паровой фазе,— это реакции распада крупных молекул на более мелкие. Повышение температуры изменяет характер процесса. По-видимому, наряду с реакциями распада протекают реакции спнтеза, конденсации и полимеризации, вследствие чего количество непредельных продуктов уменьшается. [c.140]

Представителями политропических систем со ступенчатым теплообменом являются реакционные устройства для деструктивной гидрогенизации в жидкой и паровой фазах, то же для гидрирования изооктенов под давлением Р = 200 ama, реакторы для гидроформинга и DHD то же для селективной полимеризации изобутенов при Р > 100 ama, для общей полимеризации газообразных алкенов под давлением до 40 ama, реакторы для окисления SOg и ряд других. [c.32]

Пределы изменения условий, принимаемые при расчетах, зависят от задаваемых сроков службы катализаторов. Как уже отмечалось,, по мере падения активностей катализаторов для поддержания постоянных производительностей установок (по сырью и съему целевых продуктов) температуры, а иногда и давления, приходится постепенно повышать. Таким способом регулируются многие общеизвестные процессы, например деструктивная гидрогенизация в паровой фазе, ароматизация по схеме ВНВ, каталитическая полимеризация алкенов,. синтез углеводородов из СО и гидрирование изооктенов и др. Для большинства катализаторов рабочие температуры в конце цикла (т. е. перед сменой контакта) ограничиваются строго определенными значениями, превышение которых приводит к резкому ускорению побочных реакций (как правило, имеющих значительные температурные коэфициенты). Нижние пределы температур и давлений, соответствующие начальным периодам работы, определяются с учетом заданного срока службы катализатора и производительности единицы реакционного объема на дезактивированном катализаторе, т. е. перед его сменой. При парофазных процессах возможность снижения температур ограничивается. Они не должны быть ниже тех значений, при которых исходное сырье полностью испаряется и предотвращается конденсация наиболее тяжелых продуктов реакции. [c.434]

СТЕКЛОВОЛОКНО, см. Стеклянное волокно. СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ, твердое аморфное состояние в-ва. Реализуется при изобарич, охлаждении или изотермич. сжатии жидкостей. Переход в-ва из жидкого в С. с. обратим и осуществляется в определ. температурном интервале, верх, и ниж. границы к-рого соответствуют вязкости 10 и 10 Па-с. С. с. может быть достигнуто также конденсацией в-ва из паровой фазы (вакуумное испарение, плазменное напыление), гидролизом пленок, выпариванием р-ров, облучением кристаллич. в-в частицами высоких энергий или воздействием на них ударной волны. Наиб, распространенный пром. способ получения неорг. стекол — переохлаждение расплавов, органических — полимеризация в изотермич. условиях. [c.542]

Способы приготовления гидроперекисей и перекисей подробно изучены Хоукинсом [3]. Промышленное получение гидроперекиси кумола и ее дальнейшее использование в реакциях дают некоторые интересные примеры каталитических реакций. Кумол получается из пропилена и бензола в жидкой или паровой фазе в качестве катализатора используются кислоты или катализаторы Фриделя — Крафтса, нанример ВРз. Окисление кумола ведется в эмульсии или в растворе при температуре около 90° в присутствии солей металлов или слабых щелочей при малых степенях превращения для уменьшения разложения продукта. Помимо того что гидроперекись кумола используется в качестве катализатора полимеризации, она [c.462]