Диэлектрическая проницаемость неорганических соединений

Массообмен между водной и органической фазами зависит также от химических свойств веществ. — он сопровождается разрушением химических связей экстрагируемого вещества с водой и возникновением их в органической фазе. Подавляющее большинство неорганических веществ в водном растворе полностью или частично диссоциированы, а их ионы и молекулы гидратированы. В органической же фазе они находятся в недиссоциированной форме (за исключением случаев, когда используется экстрагент с достаточно большой диэлектрической проницаемостью), но могут образовывать более или менее прочные соединения с органическими растворителями. Химические взаимодействия в экстракционной системе протекают как внутри фаз, так и на границах их раздела. Механизм экстракции зависит от свойств веществ, от их растворимости в водной и органической фазах, от состава последних, от коэффициентов диффузии и др. В большинстве случаев органический растворитель диффундирует в водную фазу (растворяется в ней), взаимодействует с экстрагируемым компонентом и образующееся соединение диффундирует в органическую фазу. Сравнительно более редки процессы, когда экстрагируемый компонент просто диффундирует из водной фазы в органическую, не взаимодействуя с экстрагентом или взаимодействуя с ним в органической фазе, а также на границе раздела фаз. Но возможны случаи совмещенного механизма, когда химическое взаимодействие идет одновременно и внутри жидких фаз, и на границах из раздела. Возможны также случаи взаимодействия экстрагируемого вещества с экстрагентом с образованием веществ, не- [c.316]

Молярная рефракция слабо зависит от температуры, давления и агрегатного состояния вещества. Эта величина измерена для большого числа органических и неорганических соединений, и было найдено, что определенные атомы и группы атомов всегда вносят одинаковый вклад в молярную рефракцию любого вещества. Для определения диэлектрической проницаемости при очень высоких частотах более удобно измерять показатель преломления и рассчитывать е. Электронная поляризуемость представляет собой сумму вкладов атомов и связей, поэтому можно считать, что молярная рефракция Ят, определяемая уравнением (14.52), обладает свойством аддитивности. [c.453]

Органические растворители, используемые в аналитической химии для проведения окислительно-восстановительных реакций, естественно, должны хорошо растворять анализируемый объект, что создает дополнительные трудности при анализе неорганических соединений. Наибольшее распространение для указанных целей получили растворители с диэлектрической проницаемостью больше 25 ацетонитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид, формамид, пропиленкарбонат и некоторые другие. [c.281]

Как ун е упоминалось, роль метанола в реактиве Фишера сводится, с одной стороны, к разложению пиридинсульфотриоксида, а с другой — к растворению образующихся пиридиновых солей иодисто-водородной и метилсерной кислот. Метанол является также хорошим растворителем многих органических и неорганических веществ. С учетом этого круг возможных заменителей метанола резко сужается. Такие растворители, как углеводороды алифатического и ароматического ряда и их галогензамещенные, диоксан, уксусная кислота и некоторые другие, не следует применять по той причине, что они обладают очень низкой растворяющей способностью (низким значением диэлектрической проницаемости) по отношению к органическим и неорганическим солям и другим полярным веществам. Заслуживают внимания такие растворители, как этанол, этилен-гликоль, метилцеллозольв, ацетонитрил, диметилформамид (ДМФА) и др. Оказалось, что все они, в общем, не обладают преимуществами перед метанолом, и лишь в некоторых частных случаях, когда применение метанола приводит к неверным результатам (например, при -определении влажности карбонилсодержащих соединений), его замена оправдана. [c.41]

Жидкая НР имеет высокую диэлектрическую проницаемость (84 при 0°С), сравнимую с таковой для воды, и является великолепным растворителем для разнообразных органических и неорганических соединений. [c.211]

В связи с тем что диэлектрическая проницаемость жидкого NH3 ниже, чем у воды, он служит лучшим растворителем для органических соединений, но в общем хуже растворяет ионные неорганические соединения. Исключения бывают лишь тогда, когда NH3 образует более прочные комплексы с растворенным веществом, чем вода. Так, Agi совершенно нерастворим в воде, но хорошо растворим в жидком NH3. Сольватационные числа катионов в NH3 оказываются такими же, как в воде, например 5,0 0,2 и 6,0 0,5 для Mg2+и А1 +соответственно. [c.331]

Диэлектрические проницаемости (статические) элементов и неорганических соединений...........90 [c.357]

Безводная уксусная кислота как растворитель имеет следующие особенности является протогенным растворителем по сравнению с другими растворителями имеет низкую диэлектрическую проницаемость (е=6,3) и сравнительно низкую вязкость (31,04-10- Па-с при 30°С) проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении более или менее сильных в воде оснований в ее среде проявляют себя как протонные кислоты меньше соединений, чем в воде (в отношении сильных в воде минеральных кислот УК ведет себя как дифференцирующий растворитель) в среде УК протекает много реакций сольволиза неорганических и органических соединений (например, сольволизу подвергаются гидроксиды, карбонаты, оксикарбонаты, гидрокарбонаты, метоксиды и другие соединения). [c.45]

Фторид водорода по сравнению с другими растворителями имеет высокую диэлектрическую проницаемость в 100 раз меньшую вязкость (2,4-10- Па-с при 6,25°С), чем у серной кислоты пониженную, сравнительно с серной кислотой, растворяющую способность в отношении неорганических веществ и очень высокую в отношении органических соединений [30]. [c.68]

ГМФТА имеет одновременно электроноакцепторный и электроно-донорный характер. По сравнению с другими ДАР (ДМФА, ДМСО, ТМС) ГМФТА имеет меньшее значение диэлектрической проницаемости и большую основность. Благодаря электронодонорной способности ГМФТА образует комплексные соединения с неорганическими и органическими соединениями (хлороформом, поли-галогенидами этана, спиртами, гликолями, фенолами, аминами, никотиновой и толуиловыми кислотами, солям металлов). Сольва- [c.115]

Под давлением около 70 атм хлористый водород сжижается уже при обычных температурах и, подобно хлору, может транспортироваться к местам потребления в стальных баллонах. Жидкий хлористый водород обладает малой диэлектрической проницаемостью (4,6 при обычных температурах) и является плохим растворителем подавляющего большинства неорганических соединений. Растворимы в нем, [c.258]

Давление пара жидкого сероводорода при 0° равно 10,3 атм. Крит. темп. 100,4° крит. давление 89 атм крит. плотность 0,31. Жидкий сероводород прекрасно растворяет многие органические соединения, а неорганические, напротив, в нем мало растворимы. Растворенные в сероводороде соединепия очень слабо ионизируются, что объясняется его довольно низкой диэлектрической проницаемостью, которая при —60° равна примерно 10, при 0° — около 6. [c.702]

В кристаллах неорганических соединений с большой диэлектрической проницаемостью орбита возбужденного электрона может охватывать много молекул, и поэтому миграция энергии описывается как перемещение по решетке кристалла положительной дырки и связанного с ней возбужденного электрона, находящегося на значительном расстоянии от дырки (миграция экси-тона) [1]. [c.137]

Выполняются ли эти требования в органических (полимерных) материалах Органические соединения обладают большими нелинейными коэффициентами, чем неорганические кристаллы. Благодаря чисто электронному характеру нелинейного эффекта в органических материалах они, по-видимому, более эффективны, чем неорганические кристаллы, особенно в случае удвоения частоты, обеспечивая измеримые эффекты в оптическом диапазоне частот. Однако следует заметить, что существуют неорганические кристаллы (например, титаната бария) с очень большими электрооптическими коэффициентами, обладающие из-за большой диэлектрической проницаемости очень медленным откликом на приложенное поле. [c.452]

В настоящее время диэлкометрию применяют для характеристики химических соединений, для определения концентрации примесей в растворах плохо проводящих жидкостей, для определения чистоты органических и неорганических веществ и др. Наиболее широко она применяется при определении содержания воды в твердых, жидких и газообразных веществах. Для определения влаги строят градуировочный график в координатах г - V, где V - содержание воды в объемных процентах. Это достигается путем ее добавления к хорошо высушенному основному веществу. Высокая диэлектрическая проницаемость воды (е = 80,4 при 20 °С) позволяет определять ее содержание с высокой точностью в органических растворителях и газах. Для этого в ячейку помещают вещество, поглощающее влагу, например Р2О5, и пропускают через нее исследуемый газ. По изменению емкости ячейки во времени и скорости протекания газа определяют содержание воды в газе. [c.170]

Для электролиза неорганических соединений пригодно значительно меньше растворителей, чем для электролиза органических соединений, поскольку при этом возникают трудности, связанные с растворимостью. Для этой цели, как правило, подходят лишь растворители с довольно высокой диэлектрической проницаемостью нитрилы с низким молекулярным весом, амиды, сульфоксиды, сульфоны и карбонаты. Однако если растворитель специфически взаимодействует с неорганическим ионом, то полезные результаты могут быть получены даже при электролизе в растворителе с совсем низкой диэлектрической проницаемостью. К таким растворителям относятся уксусная кислота, пиридин, аммиак и этилендиамин. Общие сведения, касающиеся свойств и использования растворителей, фоновых электролитов и электродов сравнения, приведены в работах Такагаши [1], Манна [2] и Батлера [3]. [c.404]

Научные работы относятся к физической химии и стереохимии. Установил (1888) зависимость электропроводности водных растворов солей от их молекулярной массы. Показал (1889), что ионизирующая способность неводных растворителей прямо пропорциональна их диэлектрической проницаемости. Открыл (1898) явление обращения стереоизомеров, состоящее в том, что из одной и то же формы оптически деятельного соединения можно получить оптические антиподы в результате реакций обмена атома водорода, связанного с асимметрическим атомом углерода (вальденовское обращение). Обнаружил (1903) оптически активные соединения в нефти. Предложил (1902) теорию аутодиссоциации неорганических и органических растворителей. Ввел (1910) понятие сольволиза и осуществил эбу-лиоскопические исследования бинарных солей в слабых растворителях. Совместно с К- А. Бишофом издал (1894) Справочник по стереохимии . Широкой известностью пользуется его книга Очерк истории химии в России (1917). [c.96]

Беттхер [44, 52], пользуясь формулой Онзагера, вычислил дипольные моменты молекул ряда органических и неорганических соединений по данным диэлектрической проницаемости и показателя преломления чистых жидкостей при бесконечной длине волны (А, —> схз) и получил мало отличающиеся от моментов в газовой фазе результаты. Беттхер считает, что формула Онзагера может быть с успехом применена для расчета дипольных моментов для чистых жидкостей, за исключением тех случаев, когда молекулы ассоциированы за счет водородной связи или обладают затрудненным вращением [44]. [c.58]

Фтористый водород НР получают действием серной кислоты на СаР,, который является основным источникол получения фтора и его соединений. Жидкий фтористый водород имеет высокую диэлектрическую проницаемость (83,6 при 0°), вследствие образования водородных связей он сильно ассоциирован. В газовой фазе при высоких температурах НР мономерен, при более низких температурах образуются полимеры, особенно (НР)2 и (НР)е [1]. В твердом состоянии НР образует бесконечные зигзагообразные цепи [21. После воды он является лучшим растворителем действительно, во многих отношениях он превосходит воду в качестве растворителя для неорганических и органических соединений, причем растворы последних часто обладают высокой электрдпро-водностью (см. ниже). Очень чистый НР при 0° имеет очень низкую электропроводность 1,6-10" ом -см . В жид <ом НР устанавливается следующее равновесие самоионизации [c.225]

Апротонные растворители представляют собой индивидуальные жидкости, характеризующиеся по сравнению с водой низким значением диэлектрической проницаемости и обладающие ни.чким или нулевым дипольным моментом. Поэтому кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. Во многих апротонных растворителях хорошо растворяются неорганические и органические соединения, но кислотно-основное реагирование в их среде, в отличие ст характера взаимодействия в протолитических растворителях происходит с участием слабых сил взаимодействия. В этих рас- [c.20]

Пропиленкарбонат как растворитель наиболее подробно изучен в химико-аналтическом аспекте Барановым, Власовым-[493], Больтцем и др. [494, 495]. Он хорошо растворяет многие неорганические и органические соединения, имеет слабо выраженные кислотно-основные свойства и относительно большую абсолютную шкалу кислотности и высокое значение диэлектрической проницаемости, не имеет запаха, безвреден, нелетуч. Он применяется в промышленности в качестве растворителя полиакрилонитрила, полиамидов и других полимеров, а также в качестве экстрагента ароматических углеводородов. В аналитической химии ПК используется в качестве среды для титрования неорганических и органических соединений, а также в качестве экстрагента. [c.126]

По механизму физического распределения извлекаются преимущественно вещества, слабо гидратированные в водных растворах. Для экстракции электролитов необходимо использовать более основные реагенты, например, простые или сложные эфиры, кетоны, спирты, нейтральные фосфорорганические соединения (НФОС) и т. д. Реагенты этого типа обладают высокой сольвати-рующей способностью по отношению к неорганическим веществам, но имеют относительно небольшие дипольные моменты. Их диэлектрическая проницаемость обычно находится в пределах от 5 до 20 (исключение составляют простые эфиры [36]). Поэтому межмолекулярная ассоциация экстрагентов и образующихся соединений становится значимой лишь при использовании растворов в инертных растворителях. Для реагентов этого класса характерно существенное влияние гидратации, сольватации и (в достаточ- [c.63]

Равновесия электролит—неэлектролит экстрагируемое соединение диссоциировано в одной фазе и недиссоциировано в другой. Равновесия этого типа встречаются наиболее часто потому, что большинство солей и неорганических кислот в значительной степени диссоциировано в водной фазе, большинство экстрагентов имеет низкую диэлектрическую проницаемость s (порядка 2—5) и заметная диссоциация в них практически невозможна [согласно формуле (1.26) константа ассоциации ионов обратно пропорциональна кубу диэлектрической проницаемости е и при переходе от воды к эстрагенту с е=4 увеличивается в — (80/4) = 8000 раз ]. [c.18]

Жидкая двуокись серы отличается от других ионизирующих растворителей тем, что она не содержит атомов водорода или галогена [которые могут вести себя подобно протонам в таких растворителях, как хлорокись фосфора или бромная ртуть(И)]. Низкая диэлектрическая проницаемость и относительно большой молекулярный объем (табл. 8.8) жидкой двуокиси серы показывают, что ее свойства как растворителя сильно отличаются от аналогичных свойств воды. Следовательно, неудивительно, что типично ионные соединения в этом растворителе малорастворимы (иодиды щелочных металлов представляют собой исключение). Однако ковалентные неорганические соединения, такие, как трихлорид бора, монохлорид иода и тионильные соединения, полностью смешиваются с жидкой двуокисью серы. Приведем типичные реакции, протекающие в этом растворителе [c.330]

Вода имеет ясно выраженный дипольный характер, высокую диэлектрическую проницаемость (е = 81,1) и способна за счет гБоР>пдных электронных пар кислорода образовывать водородные связи. Поэтому в воде хорошо растворяются неорганические-соли и полярные органические соединения, например низшие алифатические спирты и карбоновые кислоты. По мере того как гидрофильная группа (ОН, СООН) становится все меньше в сравнении с гидрофобным алкильным радикалом, растворимость уменьшается, как это заметно, например, для соединений, содержащих 4— [c.34]

На ранней стадии развития неорганической химии в качестве жидкой среды для реакций в растворах применялась почти исключительно вода. Действительно, до 1900 г. преобладало мнение, что вода является единственной средой, в которой можно проводить ионные реакции. Хотя сейчас известно, что многие другие жидкости могут служить ионизирующей средой, вода все же остается наиболее часто употребляемым растворителем, несомненно, благодаря ее способности хорошо растворять соли, а также вследствие высокой диэлектрической проницаемости, способствующей ионизации растворенных веществ. Однако понятно, что употребление воды в качестве растворителя в препаративной неорганической химии налагает определенные ограничения ка типы возможных реакций и на выбор объектов. Так, например, большинство элементов (особенно металлы) нерастворимо в воде. Многие соединения гидролизуются водой, причем гидролиз обычно заключается в первоначальной координации молекул воды, являющихся сильными лигандами в координационных соединениях. Следовательно, координационные комплексы металлов могут быть получены в водном растворе только в том случае, если связь металла с данными лигандами сильнее, чем с молекулами воды. Применение воды ограничено также продуктами, устойчивыми в области температур от О до 100°. [c.233]

Порядок проявления неорганических соединений серы (H2S, OS, SO2, S2) на колонках с адсорбентами не подчиняется определенным закономерностям, а в случае газо-жидкостной хроматографии логарифм времени удерживания линейно зависит от температуры кипения лишь для сквалана [221]. Удалось установить, что для H2S, СО2 и SO2 логарифм объема удерживания линейно связан с обратной величиной диэлектрической проницаемости неоодвижнои фазы, а наклон соответствующих прямых характеризует полярность анализируемых веществ [209]. [c.102]

Отдельное рассмотрение распределения простых неорганических кислот между двумя несмешивающимися растворителями позволяет обратить внимание на ряд факторов, характерных для экстракции гидратированных ионных соединений и отличающих их поведение от поведения ковалентных молекул. Ранее отмечалось, что экстракция ковалентной молекулы из водного раствора возможна, по существу, любым органическим растворителем, который не смешивается с водой, хотя специфические эффекты и изменяют в ряде случаев коэффициент распределения. Однако небольшие ионные формы относительно сильно сольватированы в водном растворе высокополярными молекулами воды, причем степень сольватации зависит от плотности их заряда и химических свойств. В связи с этим они обладают малой тенденцией к экстракции неполярными, некоординирующимися растворителями, которые не могут компенсировать возникающие потери энергии гидратации. Подобные же причины определяют, без сомнения, и нерастворимость ионных кристаллов в таких растворителях. Только те растворители, которые могут обеспечить первичную сольватацию и (или) представляют собой среду с высокой диэлектрической проницаемостью, способны преодолеть силы, удерживающие кристалл. [c.47]

Гидразин как растворитель. В гидразине растворимы многие неорганические и органические соединения. Свойства гидразина как растворителя в значительной мере определяются его высокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницаемость его выше, чем у аммиака, и близка к проницаемости воды. Так, при 25 °С ен,0=78,3, eN,H4=51,7, а eNHз=16,9. Поэтому гидразин является ионизирующим растворителем, в котором электролиты диссоциируют на ионы. В йнтервале [c.14]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]

Ионизационные потенциалы молекул ВбНэ и ВюНи равны соответственно 10,8 и 11,0 в. Жидкий BgHs ( стабильный пентаборан ) обладает довольно высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 53 при температуре плавления и е = 21 при 25°С), но неорганические соединения в нем, как правило, нерастворимы. Его плотность при 25 °С равна 0,62 г/сл , а теплота испарения 8 ккал/моль. [c.21]

В качестве примера реакций в основных растворителях рассмотрим реакции в гидразине (реакции в сжиженном аммиаке так часта описываются, что вряд ли их стоит еще раз воспроизводить). Высокая диэлектрическая проницаемость гидразина (е = 51,7) обуславливает хорошую растворимость в нем многих неорганических соединений. При этом можно установить соответствие между химическими свойствами растворенного вещества и его растворимостью. Так, обладающий гораздо более кислым характером Li l (см. предыдущий раздел) растворим в высокоосновном гидразине вдвое лучше, чем Na l (15,8 и 7,87 г в 100 г N2H4). Растворы многих солей в гидразине характеризуются столь же высокой электропроводностью как и в воде. Это позволяет с успехом осуществлять в этом растворителе многие ионные реакции, связанные с образованием веществ основного характера, которые в воде подвергались бы далеко идущему гидролизу. [c.32]