миграция спектроскопия

Для изучения закономерностей структурно-изотопных перегруппировок, имеющих место в условиях процессов алкилирования, разработан комплексный метод, позволяющий определять миграцию изотопной метки, фиксированной в исходных модельных соединениях. В основе этого метода [168—171] лежит использование спектроскопии ЯМР, обладающей рядом преимуществ при количественном структурном анализе стабильных протонов водорода и углерода. [c.88]

Природа Н-связи сложна и продолжает изучаться. Применяются физические методы исследования (рентгеноструктурный анализ, нейтронографический метод, ЯМР, инфракрасная спектроскопия и др.) и квантово-химические расчеты. Важное значение имеет влияние среды на строение комплексов и процессы миграции протона. [c.127]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании гемиформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы [c.48]

Применение спектроскопии ЯМР привело также к более глубокому пониманию механизма протонных сдвигов в карбокатионах. Так, гексаметилбензол во фтористоводородной кислоте образует катионный а-комплекс. Комплексы этого типа рассматриваются как интермедиаты при ароматическом электро-фильном замещении. Спектр ЯМР этого катиона (174) при комнатной температуре указывает на быструю миграцию присоединившегося протона по периметру кольца (рис. VIH.17). В нем наблюдается дублет (/ = 2,1 Гц) для метильных групп и мультиплет протона группы СН. Вследствие быстрого обмена этот протон эффективно расщепляется на всех восемнадцати [c.289]

Этот обзор посвящен обонянию и реакциям на запахи. Автор хотел бы, чтобы его понимали как специалисты в различных областях науки, так и просто любители. В книге затронуты вопросы миграций рыб, инфракрасной спектроскопии, физиологии нервной деятельности, органической химии, психофизики, теории информации, поведения животных и квантовой механики. [c.9]

В ряде случаев для оценки биологической инертности материалов необходимо осуществлять максимально полную идентификацию выделяющихся из эластомера веществ. Для оценки индивидуальных показателей изучают миграцию в модельные среды наиболее реакционноспособных и биологически активных веществ с помощью методов хроматографии (тонкослойной и газовой), фотометрии, масс-спектрометрии, проводят качественный анализ содержания химических элементов и ионов. Исследование процессов, связанных с миграцией ряда ингредиентов на поверхность резин, оказалось возможным лишь при сочетании нескольких методов - световой микроскопии, инфракрасной спектроскопии с нарушенным полным внутренним отражением (НПВО) и наиболее эффективной вследствие высокой чувствительности и избирательности тонкослойной хроматографии. [c.557]

Исследования показали, что градиент температур от поверхности к центру угольных частичек различных размеров мало зависит от размера. В то же время существенно изменяются условия миграции летучих продуктов, так как с увеличением диаметра частичек d сильно повышается сопротивление Ар их движению изнутри к поверхности частичек (рис. 111), поэтому уплотнение угля или укрупнение размеров его частич приводит к увеличению сопротивления миграции газо- и парообразных продуктов. С помощью инфракрасной спектроскопии были исследованы особенности изменения характера связей водорода при термической обработке угольных зерен различной крупности и установлено, что атомарный [c.191]

Атомно-абсорбционная спектроскопия является быстро развивающейся областью инструментального химического анализа. Это обусловлено некоторыми ее преимуществами. Основные из них возможность определения с достаточно высокой чувствительностью и точностью одного элемента в присутствии большого числа других, экспрессность и простота анализа. К настоящему времени разработаны и успешно применяются атомно-абсорбционные методы определения приблизительно 60 элементов в самых различных объектах. Метод атомной абсорбции находит широкое применение в геохимии. По микроэлементам можно судить о типах, генезисе и путях миграции нефтей. [c.286]

С этим определением согласуется, например, включение в квантовую химию детального истолкования данных молекулярной спектроскопии. Метод МО генетически связан с молекулярной спектроскопией, в этой области квантовохимические расчеты оказались особенно плодотворными и результаты их в наибольшей степени соответствовали экспериментальным данным. Малликен рассказывает, что в 20-х годах общей спектроскопией и теорией электронного строения занимались главным образом физики. Теперь, однако, — пишет автор, — считается, что все эти вопросы, так же как и новые направления в спектроскопии (ЯМР, ЭПР и др.), рожденные в физических лабораториях, относятся прежде всего к химии . Далее Малликен говорит, что его самого стали причислять к химикам совсем недавно и что это следует рассматривать как признание миграции молекулярной спектроскопии и метода МО от физики к химии. И все же эта область науки остается не границе между физикой и химией [94, с. 591]. [c.96]

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии изучено влияние термообработки в вакууме и водороде на состояние и миграцию ионов, способных к восстановлению, в структуре фожазитов [211, 212]. Увеличение интенсивности и сдвиг соответствующих линий в фотоэлектронных спектрах в сторону меньших энергий наблюдались в случае термообработки Ag-, Pdr, Ni-замещенных форм фожазита, что свидетельствует о восстановлении ионов [c.133]

Приведенные примеры показывают целесообразность совместных исследований состояния переходных элементов и каталитической активности и селективности цеолитных катализаторов, Более того, контролируя состав поверхностного слоя с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и используя совокупность факторов, от которых зависит способность переходных элементов к восстановлению — окислению, можно, по-вндимому, более гибко регулировать такие важные для цеолитного катализа свойства переходных элементов, как степень восстановления и степень миграции металлов. [c.111]

Было показано, что в замороженных парафиновых углеводородах и линейных полимерах накапливаются алкильные радикалы в значительной концентрации. Наряду с этим в полимерах удалось обнаружить образование и аллильных радикалов [50]. Их появление однозначно показано при облучении предварительно растянутых полимеров это позволило использовать вращение образца в магнитном поле как способ идентификации парамагнитных частиц [51]. Выяснилось, что под действием УФ-излучений аллильные радикалы превращаются в алкильные [52], а при нагревании без облучения, наоборот, алкильные — в аллильные [53]. По-видимому, происходит миграция валентности, что также подтверждается данными инфракрасной спектроскопии [54]. [c.350]

При этом большое внимание должно быть уделено исследованиям форм нахождения рудных элементов. К изучению состава и размеров субмикроскопических выделений минералов рудных элементов и форм молекулярного рассеяния их в породообразующих минералах должны быть привлечены различные новые методы исследования. В этом отношении наиболее перспективны электронная микроскопия, инфракрасная спектроскопия, методы наведенной радиоактивности и т. д. Изучение форм нахождения должно быть теснейшим образом связано с исследованиями миграции рудных элементов при постмагматических процессах изменения пород и потенциальной рудоносности интрузий. [c.110]

Количественное сопоставление величин межмолекулярной миграции алкильных групп и дейтерообмена между алкильными группами и ароматическими ядрами дает дополнительную информацию о механизме реакции диспропорционирования. С этой целью были проведены опыты по диспропорционированию ароматических углеводородов, содержащих дейтерий в фиксированном положении алкильной группы [160, с. 93 211 ]. Содержание дейтерия в алкилбензолах как исходных, так и выделенных из реакционной смеси, определяли методами капельного анализа, масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР на ядрах Н и Н. Последний метод был использован и для определения количества атомов дейтерия в отдельных фрагментах изучаемых соединений. [c.195]

Образование винилиденовой группы подтверждается данными ИК-спектроскопии. Другой тип миграции двойной связи возможен при действии полисульфидного бирадикала на полидиеновую цепь [c.291]

Если протонировать анион, в котором имеется несколько функциональных групп, способных присоединять протоны, то в растворе устанавливаются микроравновесия, включающие все возможные комбинации протонированных и непротонированных форм. В шкале времени ЯМР процессы миграции протонов оцениваются как быстрые. Поэтому картины, наблюдаемые при помощи ИК и ЯМР спектроскопии, существенно различны аналогично тому, как эта наблюдается при фотосъемке о малым и очень большим временами выдержки. [c.420]

Химические методы доказательства строения изопропилиденовых производных сахаров, основанные на частичном гидролизе, предполагали отсутствие миграции изопропилиденового остатка. Однако этот факт был надежно доказан только недавно с помощью ЯМР-спектроскопии. Так, при мягком кислотном гидролизе соединения LXXXI, имеющего невыгодный аЭ-диоксолановый цикл, моноацетонид LXXXII не образуется и в ЯМР-спектре не появляются сигналы протонов СНР-групп [c.176]

Мейер, Хантер и Шерцер [98] провели структурный анализ ультрастабильного цеолита. Результаты этого анализа, как и данные Керра, показали, что в ультрастабильном. цеолите присутствует внекар-касный алюминий. По крайней мере в некоторых случаях кремнезем может мигрировать и заполнять пустоты, образующиеся при извлечении алюминия. О миграции кремнезема говорят также данные рентгеноструктурного анализа, ИК-спектроскопии и ЭПР [99—103]. [c.390]

Миначев и сотр, [99], использовав метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, нашли, что интенсивность линий А ЗаГ и 4й в спектрах А -КаУ при восстановлении растет. Это свидетельствует о миграции серебра, которая сопровождается снижением интенсивности линий На2уО (рис. 10-3), Поскольку при этом интенсив- [c.169]

И. Я. П о д д у он ы 11 В результате облучения НК образование заметного количества кон1 [х винильных групп, видимо, обусловлено глубоко протекаюш,ей деструкцией углеводорода каучука под действием электронов в условиях опыта (большая мощность дозы и высокая доза облучения). Е сли бы образ )Вание винильных групп было связано только с миграцией двойной связй в результате псевдоизомеризации , то их количество было бы слишИом мало, чтобы можно было обнаружить методом ИК -спектроскопий. [c.249]

Основные исследования хмиграции дырки при облучении замороженных смесей проведены методом оптической спектроскопии. Сенсибилизированное образование катион-радикалов ароматических аминов [112, 150, 159, 337, 339, 357-360], олефинов (150, 349, 361], ароматических углеводородов [337, 339, 340], кетонов [112], алкилгалогенидов [32, 361, 362], диалкилсульфидов [264], высших парафинов [363, 364] наблюдается при облучении замороженных растворов этих соединений в алифатических углеводородах и алкилгалогенидах. Во всех случаях происходит передача заряда молекуле с меньшим потенциалом ионизации. Выход катион-радикалов в матрицах алканов возрастает в присутствии акцепторов электронов, что объясняется уменьшением вероятности рекомбинации зарядов. Спирты, эфиры, вода, алифатические-амины — вещества, способные остановить миграцию дырки в результате ионно-молекулярной реакции (У.35), — ингибируют образование катион-радикалов. Таким образом, акцепторами положительного заряда могут быть вещества с более низким, чем у растворителя, потенциалом ионизации, или соединения с большим сродством к протону. Акцепторы положительного заряда, в свою очередь, увеличивают выход стабилизированных электронов и анион-радикалов в неполярных матрицах [337, 345, 365]. [c.266]

Скорость 1,2-сдвига мигрантов в них может быть определена методом динамической ЯМР-спектроскопии было показано, что при перегруппировке катионов III и IV происходит миграция только заместителя X перегруппировка является изоэнтропийной и ее результаты практически не зависят от кислотности среды. Было изучено две серии X = Н и X = СНз 3,6-дизамещенных фе-нантренониевых ионов (IV) с Y = Н, Вг, СНз и СРз, что дало возможность охарактеризовать эти перегруппировки следующими корреляционными уравнениями [c.212]

Дальнейшая перегруппировка, включающая миграцию ацильной группы, приводит к активированному виниловому эфиру (71) такой характер превращений подтверждается данными инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.163]

Трудности исследования миграции химических веществ из фторопластов заключаются в отсутствии специфических методов определения фторсодержащих органических веществ. Н. В. Баракова и др. [51] находили фтор в водных вытяжках из фторлона Ф-30 методом, основанным на минерализации сухого остатка вытяжки с последующим фотоколориметрированием фтор-иона. При этом фтор-ион определен в количестве до 0,2 мг/л. С помощью ИК-спектроскопии фторорганические соединения в вытяжках не найдены. [c.45]

Методы ИК-спектроскопии были использованы при исследовании татарских и пермских нативных нефтей [36]. Закономерное изменение оптических свойств нативных нефтей в пределах залежи в зависимости от геологических условий залегания позволило использовать их для контроля за миграцией нефти в одно- и многонластовой залежи, а также в различных месторождениях. Это хорошо иллюстрируется результатами исследования 31 нефти (табл. 21). Все ИК-спектры нефтей похожи друг на друга. Различие состоит в разной интенсивности характеристических полос поглощения. Исследованные нефти имели следующие относительные коэффициенты [c.29]

На основании исследований продуктов радиолиза в полиэтилене также не было получено убедительных данных в пользу представления о миграции свободной валентности. Однако в последнее время появился ряд работ, в которых методом ЭПР-спектроскопии доказывается существование миграции неспаренного электрона. Так, было установлено [245], что перекисные радикалы в полистироле исчезают примерно в 100 раз быстрее, чем первичные радикалы. Так как подвижность перекисных радикалов, по-виднмому, такая же, как первичных, этот факт объясняется миграцией водорода и, соответственно, свободной валентности по макромолекуле. Был также сделан вывод [249] о рекомбинации перекисных радикалоз по механизму миграции свободной валентности между макромолекулами. [c.343]

Тейлор и Дибелер [81 одними из первых применили масс-спектрометрические методы для изучения взаимодействия дейтерия с олефинами и использовали этот метод, а также инфракрасную спектроскопию для исследования реакций обмена, присоединения, миграции двойной связи и цис-тронс-изомеризации бутена-1 [c.144]

При термообработке на воздухе потемнение ПАН не сопровождается потерей массы и азота, но методом ИК-спектроскопии установлено, что число групп СМ уменьщается. Хоутц [19] предложил структуру черного ПАН, состоящую из гетероциклов, содержащих двойные сопряженные связи —— (см. схему I). Систематическое изучение термического окисления ПАН выполнено Граоси и сотр. [20—24]. По их данным, первой стадией является миграция третичного водорода к азоту с образованием иминной группы (см. схему II). Последующая миграция иминного водорода к группе СЙ приводит к образованию тетрагидро-пиридиновых (нафтиридиновых) циклов. Переход водорода может происходить внутри макромолекул и между макромолекулами. При внутримолекулярной циклизации сохраняется линейная форма макромолекулы (см. схему III), а в случае межмолекулярной миграции водорода наряду с циклизацией имеет место сшивка с образованием сетчатого полимера (см. схему IV). [c.262]

Маловероятна схема, предложенная А. А. Берлином (XII) и другими исследователями. В качестве доказательства Берлин приводит казалось бы убедительные экспериментальные данные. Авторы изучали термическую деструкцию ПАН в разбавленном растворе (1 %-ный раствор в ДМФ) при кипячении раствора в течение 90 ч. Контроль за процессом осуществлялся методом ИК-спектроскопии. Согласно полученным данным, появляется полоса поглощения в области 1620—1595 см , вызванная валентными колебаниями связей С = С, и полосы 685 и 805 см" , соответствующие валентным колебаниям атомов водорода при связях С = С. Выводы авторов пе подкреплены химическим анализом термически обработанного ПАН между тем в соответствии с предложенной схемой в полимере должно уменьшаться содержание водорода. Как показано Б. Э. Давыдовым [44], в разбавленных растворах инициирующей стадией процесса является внутримолекулярная миграция водорода с образованием иминной группы, с последующей миграцией имипиого водорода и образованием систе.мы сопряженной связи — = N—. Еще менее убедительные доводы в пользу данной схемы приводятся Фестером [39]. Доказательством образования иолие-иовой структуры служили изменение цвета и растворимость термообработанного ПАН. [c.148]

В последнее время развитие этой проблематики стало основываться главным образом на методах оптической спектроскопии и епектроскопии дМР. Хотя для самой спектроскопии взаимодействующих молекул основная проблема этой тематики - связь структуры комплекса со строением образующих его молекул - цроблема по постановке типично прикладная, ее развитие ставит ряд чисто спектроскопических задач, состоящих в выявлении особенностей спектров молекулярных и ионных комплексов с сильной водородной связью, в определении вида потенциальной функции протона и возможности влияния его миграции в двойной потенциальной яме на спектр. [c.125]

Попытки получить ориентировочные количественные (или по-луколичественные) данные о подвижности внутрисферных лигандов предпринимались еще в 1920-х годах. Например, серия работ И. И. Черняева и сотр. [84, 160] по изучению молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений в связи с миграцией внутрисферных лигандов под действием растворителя. Этими работами было показано, что метод измерения электропроводности в частных случаях может быть применим только для грубой количественной оценки подвижности лигандов. Позже, в 1940-х годах, для характеристики лабильности внутрисферных лигандов, а также их тракс-активности были предложены методы измерения молекулярных рефракций [69] и метод электрометрического титрования [148]. Привлечение широкого ряда методов физической химии и физики, как то спектроскопия, полярография, потенциометрия, термохимические методы и др., становилось все более необходимым для создания полной теории трансвлияния. Это неоднократно подчеркивалось на проводившихся в 1950-х годах Совещании по закономерности трансвлияния [28], 6-м Всесоюзном совещании по химии комплексных соединений (1953 г.) 1161] и 1-м Украинском республиканском совещании по неорганической химии (1953 г.) В то же время было несомненно, что трансвлияние проявляется в первую очередь в кинетике процессов замещения лигандов во внутренней сфере комплексов [162]. Это подтверждалось не только первыми работами И. И. Черняева, где трансвлияние характеризовалось как изменение подвижно- [c.71]

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии СгС сопровождается быстрым образованием значительного количества ненасыщенных (главным образом, транс-ви-ниленового типа) и кислородсодержащих групп, обнаруживаемых методом ИК-спектроскопии (табл. 26). Ненасыщенные группы образуются в основном в аморфной фазе полиэтилена, что указывает на отсутствие миграции свободной валентности в процессе ( ютохимического сшивания в кристаллическую фазу. Такое предположение основано на том, что сенсибилизатор сорбируется только аморфной фазой. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология