спектры получение из нефти

Различия в характере природных смол и полученных окислением нефти на воздухе достаточно велики и легко обнаруживаются инфракрасными спектрами, несмотря на большую близость химического состава, некоторых физических свойств и т. д. Поэтому нельзя говорить о тождестве природных нефтяных смол и выделенных из продуктов аэрации нефтепродуктов и тем более нельзя говорить о том, что нефтяные смолы образовались из углеводородов путем их окисления в условиях подземного нахождения нефти в залежах. Природные нефтяные смолы и смолы, полученные аэрацией углеводородов, представляют собой различные вещества. [c.161]

В атлас включены спектры, полученные авторами в Лаборатории физических и физико-химических методов исследования Института нефтехимического синтеза Академии наук СССР (ранее Института нефти АН СССР), а также спектры, опубликованные в литературе, и спектры, приведенные в Проекте 44 Американского нефтяного института. Все спектры даны в атласе в одном и том же масштабе. [c.3]

Как видно из данных, приведенных в таблице, ошибка воспроизводимости имеет довольно большую величину. Она может быть еще больше при сравнении масс-спектров, полученных на разных приборах в разных условиях или с использованием разных систем ввода образца. Эту ошибку можно уменьшить, во-первых, увеличением числа измерений и усреднением их результатов, и, во-вторых, стандартизацией условий измерения с помощью какого-либо эталона. В качестве эталона можно использовать соединения, масс-спектры которых сильно зависят от условий их получения, например нормальные алканы или фракцию насыщенных углеводородов. Масс-спектр эталона, полученный в тех же условиях, что и масс-спектр анализируемого образца, может служить для корректировки величин сумм характеристических пиков в масс-спектре образца для приведения их к нормальным условиям съемки. Так, при анализе насыщенной части фракции 300—350° С новопортовской нефти по масс-спектрам, полученным на масс-спектрометре МХ 1303 с интервалом около года, расхождение результатов было весьма значительным. При корректировке величин [c.83]

Данная работа посвяш ена вопросам методики получения и исследования спектров ЭПР нефтей и нефтепродуктов, а также некоторым результатам исследования структуры и строения этих веш еств. [c.181]

Иногда приходится пользоваться данными калибровки, взятыми из литературы или перенесенными с другого прибора. В таком случае необходимо обращать внимание на условия, при которых получены эти данные, и воспроизводить эти условия как можно точнее. Проведенные исследования показали, что возникающие при этом ошибки в идеальном случае могут быть очень малы. Были опубликованы [29] результаты сравнения спектров, полученных в Американском институте нефти (API) и в лабораторных условиях оказалось, что стандартное отклонение разностей результатов для смесей углеводородов составляло от 0,15% до 0,6% для концентраций примерно 35%. [c.222]

В сернистых концентратах из арланской нефти в количестве менее 1 % от всей смеси найдены спирты, которым приписаны только насыщенные циклические структуры без олефиновых связей [664]. Если даже интерпретация полученных масс-спектров была верна, эти спирты не могут считаться нативными в связи с соображениями, высказанными нами при обсуждении фурановых соединений, описанных в той же работе. Сомнения в правильности идентификации классов соединений в этом анализе, на наш-взгляд, не [c.112]

Спектры поглощения в инфракрасной области углеводородов, полученных из ундециленовой кислоты, и углеводородов, выделенных из соответствующих фракций гюргянской нефти, оказались весьма близкими между собой. [c.325]

При получении спектров комбинационного рассеяния нормальных парафиновых углеводородов Сц—Сх, Б. Ле с сотр. [278] использовал углеводороды, выделенные из нефти карбамидным методом с многократной перекристаллизацией из МЭК. [c.189]

Из всего, сказанного выше, вытекает необходимость тщательного подбора температурных условий съемки и откачки. Повышение температуры при съемке спектров, с одной стороны, увеличивает интенсивность пиков и уменьшает адсорбционные эффекты, а с другой стороны, при этом увеличивается вероятность разложения. Кроме того, увеличение температуры в источнике может весьма существенно изменить величины молекулярных и отчасти осколочных пиков. Поэтому при разработке метода анализа смесей температуру съемки целесообразно устанавливать на основании данных по наилучшей воспроизводимости спектров. В частности, при съемке масс-спектров высокомолекулярных фракций нефтей даже точная регулировка температуры не приводит к получению воспроизводимых измерений. Значительно лучшие результаты достигаются при ежедневной съемке части масс-спектра гексадекана и измерении отношения пиков ионов с массами 127 и 226 в качестве оптимальной принимают температуру, при которой обеспечивается воспроизводимость этого отношения с точностью не менее 1—2 отн.% [64]. [c.40]

Внедрение гидрогенизационных процессов позволяет значительно повысить индекс вязкости базовых масел (более 120, что невозможно в случае использования селективной очистки), снизить температуру застывания и испаряемосч ь, улучшить реологические свойства и антиокислительную стабильность. Весьма важна возможность получения высокоиндексных масел фактически из любого вида сырья гидрокрекинг удаляет все реакционноспособные углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения из широкого спектра сырых нефтей (в том числе — низкокачественных и высокосернистых, становящихся все более приемлемыми на мировом рынке), обеспечивая более высокую степень очистки по сравнению с традиционной селективной. Масла гидрокрекинга бесцветны и прозрачны, окраску им придают лишь присадки. Антиокислительная и термическая стабильность этих масел выше, чем у продуктов селективной очистки и во многих случаях — у синтетических [229]. [c.173]

Кавыев А.Г., Гордеев В.Н. Ампулы для получения спектров ЯМР нефтей и нефтепродуктов без смешивания эталона с исследуемым обравцом.-В кн. Пробл. углуд. перер. нефти, тез. докл ХШ науч. техв. коиф. молодых ученых и сп-стов. Уфа, [c.100]

Выявлены методические и аппаратурные особенности получения корректных спектров ЭПР нефтей и нефтецродуктов. [c.75]

В литературе имеются примеры анализов при совместном использовании газового хроматографа и диспергирующего спектрофотометра [41]. Спектры, показанные на рис. 4.14, получены от газохроматографической фракции нефти. Методом хроматомасс-спектрометрии была установлена молекулярная формула этой фракции — С,оН,4, которой отвечает структура либо индана, либо одного иэ изомеров метил-стирола. Даже если качество этого спектра не сравнимо с качеством спектра, полученного при более медленном сканировании и для образца большего объема, и то с уверенностью можно сказать, что эта фракция — л<-метилстирол. В других примерах, приведенных в указанной статье, для идентификации выделенных микрообразцов требуется применение таких дополнительных методов, как ЯМР и спектроскопия комбинационного рассеяния света. Поскольку эти ме-1оды требуют 0,1 — 1 мкл вещества, они наиболее ценны, когда в распоряжении имеется соответствующее количество образца. Кроме того, они позволяют быстро разделять и характеризовать компоненты, не прибегая к фракционной перегонке. [c.114]

Для анализа состава этой фракции был использован расчет с помощью вталона известного состава, масс-спектр которого получался в тех же условиях. В качестве эталона была взята одна из фракций термодиффузионного разделения насыщенной части дистиллята 450—500° С гюргянской нефти, близкая к анализируемому образцу по молекулярной массе и общему характеру масс-спектра. Состав этой фракции был определен ранее по масс-спектрам, полученным при высоких и низких энергиях электронов. [c.96]

При исследовании спектров ЭПР нефтей и нефтепродуктов обычно наблюдается синглет, и получение сверхтонкой структуры (СТС) этого синглета представляет определенные трудности [14]. В то же время теория и практика ЭПР-исследований утверждают, что в случае отсутствия заторможенности свободного вращения ССР в матрице (растворителе) и взаимодействия между ними в спектре ЭПР должна наблюдаться СТС, обусловленная взаимодействием не-снаренного электрона с магнитными ядрами этой молекулы. [c.190]

Электронная спектроскопия как метод изучения геопорфиринов используется достаточно широко 1, 16]. На основании спектров металлопорфиринов нефтей обычно разрешаются три типа задач отнесение фракций или концентратов к ванадиловым или никелевым комплексам (по положению полос), установление концентрации металлокомплексов в нефтях и фракциях (по интенсивности полос) и определение чистоты полученных фракций металлопорфиринов (по величине фонового поглощения). [c.337]

В работе Горного бюро [11 использовались ультрафиолетовые спектры продуктов, полученных при помощи хроматографии, для определения ароматических углеводородов во фракциях 200—260° сырой нефти. Типичные соединения, которые были определены, включали тетралин, нафталин, 1- и 2-метилнафталины, 2-этилнафталин, дифенил и 2,6-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины. Кроме того, было установлено присутствие многих других соединений. Многие из них, вероятно, могли быть определены количественно, если и не И1ЩИ ни дуально, то по классам. Этот метод исследования требует регистрирующего прибора, если работа должна быть выполнена в течение достаточно короткого времени. [c.286]

Рис. 8. Относительное изменение оптической плотности в максимумах поглощения аналитического диапазона при разбавлении отбензиненной фракции мамонтовской нефти различными объемами хлороформа (рассчитано из спектров, полученных на Спекорд М 80 с коррекцией базисной линии).

На рис. 2, а представлены спектры люминесценции нефтей из битуминозных пород, полученных методом внутрипластового горения (I) и паротеплового воздействия (II) при Явозб 350 нм. Для сравнения приведен [c.126]

Нефть из пород свиты Нансач также исследовалась на норфирины 3 г нефти было растворено в избытке бензола взвешенные част1щы породы удалялись путем фи тьтрации в вакууме. Затем удалялся бензол путем испарения в вакууме при 65° С. Описанным выше методом (добавление хлороформа и изооктана) осаждались асфальтены. Эта процедура повторялась три раза. Свободная от асфальтенов нефть помещалась в хроматографическую колонку, аналогичную предыдущей. Элюирование и сбор элюатов производились так же, как рассмотрено выше. Видимые спектры, полученные тем же методом, который применялся при определении ванадиловых порфиринов из алевролита свиты Нансач, не обнаружили присутствия в нефти порфиринов. Эта процедура была повторена на образце нефти весом 14 г, и снова норфирины не были обнаружены. [c.218]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Из проведенных исследований вытекает, что в нефти содержится большое число различных норфиринов [6]. Удалось даже показать, что спектры норфиринов, полученных из никелевой фракции, ие совпадают со спектрами, полученными из ванадиевой фракции [7]. Среди норфиринов, которые могут быть производными хлорофилла и могли бы присутствовать в пефти, возможно большое число структурных вариантов. В конце концов будет необходимо собрать эталонные образцы всех этих веществ, [c.49]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Проведя полное гидрирование смол, авторы получили нафтеновые углеводороды высокой вязкости с низким (О—37) индексом вязкости. Это подтверждает полицикличность исследованных смолистых веществ, а также косвенно указывает на присутствие в них ко,ротких боковых парафиновых целей. Нафтены, получаемые при гидрировании высокомолекулярных ароматических углеводородов, выделенных из тех же нефтей, заметно отличаются от полученных при гидрировании смол их индекс вязкости значительно более высок, что, очевидно, связано с меньшей цикличностью исходных ароматических углеводородов к наличием в них более длинных боковых цепей. Исследование инфракрасных спектров у-казанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов все они соде,ржат ароматические кольца (полосы 1600 см ) и группы СНз и СНа (полосы 1380 см , 1460 см ) в насыщенной части всех смол преобладают группы СНа, что подтверждает, по мнению авторов, наличие в смолах нафтеновых циклов. В отличие от ароматических углеводородов для исследованных образцов смол в инфракрасной части спектра обнаружены полосы, характерные для связей С—О (1720 см- ). Полос, ха,рактерных для связей 5—Н, О—Н и N—Н, в спектрах изученных смол не обнаружено. [c.31]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Масс-спектроскопия высокого разрешения находит все более широкое применение. В настоящее время она является одним из основных методов исследования состава нефти и ее фракций. Этот метод может быть применен и к исследованию асфальтенов. Свидетельством служит масс-спектросконический анализ асфальтенов из нефти западного района Техаса [35]. Был получен масс-спектр с широким интервалом масс (24—1900). На основе этого эксперимента было установлено, что асфальтены имеют широкий диапазон молекулярных весов (от 500 до 1900 со средним значением около 900). Пики молекулярных ионов с массами ниже [c.228]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

В литературе встречается указание на то, что при помощи ультрафиолетовых спектров можно определить в высококипящих фракциях пефти весьма низкие концентрации (до 0,08%) конденсирован-нкх полициклоароматических углеводородов. Следует, однако, подчеркнуть, что для исследования брались высококипящие фракции нефти, подвергавшиеся термокаталитической переработке в довольно жестких условиях. Первая фракция (426—555° С) была получена при вакуумной перегонке очищенного смазочного масла, вторая (315—371° С) — выделена из газойля каталитического крекинга и третья (371—437° С)—из мазута, полученного в процессе парофазного крекинга. Характеристика физических и химических свойств этих фракций [55] показывает, что конденсированные полициклические ароматические структуры, содержащиеся в них, имеют вторичное происхождение, т. е. образовались в процессе переработки нефти. [c.295]

Общий вывод о строении углеводородов, полученных из нефтяных кислот, состоит в том, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми кислотами, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами аналогичными (по составу и строению) углеводородам тех нефтей, из которых эти кислоты были выделены. В молекулах этих кислот содержатся предельные (циклопарафиновые) моноароматические, диароматические и серусодержащие углеводородные радикалы. Среди моноароматических соединений, насколько позволяют судить об этом данные анализа по ультрафиолетовым спектрам, присутствуют структуры, которые можно выразить следующей общей формулой [c.322]

На основании результатов, полученных при обессеривании газойля нефти Среднего Востока методом каталитического гидрирования [64], было высказано предположение, что сернистые соединения исследованного газойля на 30—40% состоят из структур, имеющих в молекуле бензтиофеновое ядро. Наличие характерической полосы для бензтиофена при 9,48 мц в инфракрасном спектре позволило разработать количественный метод определения небольших концентраций бензтиофена в присутствии нафталина при помощи инфракрасной спектроскопии [68]. Точность этого метода иллюстрируется следующим примером. В техническом образце нафталина было определено химико-аналитическим методом содержанием серы, равное 0,30%, что отвечает наличию в смеси примеси 1,26% бензтиофена методом инфракрасной спектроскопии содержание бензтиофена было найдено равным 1,30%. [c.354]

Адсорбционные явления как определяющие микропроцессы в пластах наблюдаются и в уже распространенном методе увеличения нефтеотдачи — полимерном воздействии на нефтяные залежи. Это метод предназначен преимущественно для залежей с высоковязкой нефтью ( iн>50 мПа-с),где при вытеснении нефти необработанной водой даже в макрооднородном пласте развивается, так называемая вязкостная неустойчивость. Однако полимерное воздействие применимо и в залежах с нефтями средней вязкости, а в этих условиях механизм нефтевытеснения во многом определяется степенью адсорбции полимерных растворов в неоднородной пористой среде. Механизм и степень адсорбции многих полимерных рабочих агентов (особенно на основе полиакриламида ПАА) в настоящее время достаточно полно изучены с получением широкого спектра изотерм адсорбции. Построенные на этой основе математические модели процесса, оценивающие динамику факторов сопротивления и остаточных факторов сопротивления, количественно используются в проектных работах и в анализах опытно-промыщленных испытаний метода. Однако этими изысканиями и разработками не ограничивается роль (и учет) микропроцессов в пластах при осуществлении работ по повыщению нефтегазоотдачи. Оказалось, что адсорбция ПАА существенно зависит от состава и свойств породы и от минерализации пластовых вод. Поэтому при усовершенствовании математической модели полимерного воздействия нами предлагается рассматривать полимерный раствор Как активную примесь с изменяющейся подвижностью вследствие адсорбции, степень которой зависит от минерализации пластовых вод (наличие в них подвижных ионов Ма, Са, Ре и др., а также изменяющейся величины pH). Сорбция полимерных агентов благоприятно влияет на соотношение подвижностей вытесняющей и вытесняемой фаз, снижая фазовую проницаемость, но приводит и к отставанию фронта рабочего агента от фронта продвижения воды. Получается сложная игра микропроцессов, при которой желательно получить оптимальное значение нефтевытесняющей способности рабочего агента в конкретных физико-геологических условиях пласта. [c.163]

Эмульгирование водонефтяных систем сказывается на их спектральных характеристиках. Существенно влияет на процесс время контакта с водой. Явление старения водонефтяных растворов также проявляется в их с-пектральных характеристиках. В [103] проведено изучение растворов смолистых веществ в смеси с водой и сопоставление их спектров флуоресценции и возбуждения свечения со спектрами асфальтенов, полученных из той же нефти. Обнаружено, что с течением времени происходит деформация спектров и приближение их к спектрам асфальтенов. Это косвенно свидетельствует о возможности генезиса асфальтенов из смол. [c.58]

Деградацию углеводородов нефти можно осуществить с помощью штамма Rliodo o us erythiopolis, выделенного автором из природных образцов нефтесодержащих почв Крайнего Севера. Новый штамм обладает выраженной способностью к биодеградации легких и тяжелых фракций в воде и в почве. Из полученных данных следует, что штамм был способен использовать не только легкие фракции, такие, как гексадекан, дизельное топливо, но и в определенной степени тяжелые фракции нефти, т.е. разлагать широкий спектр углеводородов. Максимальная деструкция наблюдалась па 3 сутки и составляла для парафина 90%, дизельного топлива 85%, нефти 80% [5]. [c.87]

Основньш органическим сьфьем, потребляемым человечеством, являются углеводороды, в громадных количествах предоставляемые природой в виде различных источников угля, нефти, щ)иродного газа, леса, сельхозпродуктов, торфа. К настоящему времени - это, главным образом, нефть и газ, которые, в основном, удовлетворяют потребности в углеводородном сырье. При этом определяющими факторами возможности получения веществ органического происхождения являются существующие на настояхцин момент технологии переработки углеводородов и их производных, позволяющие получать весь спектр необходимых соединешш. [c.9]