Ацетилен высшие полимеры

В конце 20-х годов было установлено, что жидкий катализатор, содержащий полухлористую медь, растворенную в насыщенном растворе хлоридов щелочных металлов, способен заполимеризовать ацетилен с образованием низкомолекулярных линейных непредельных углеводородов. Основным продуктом реакции был дивинилацетилен (ДВА), и конверсия ацетилена была тем выше, чем дольше насыщенный ацетиленом катализатор не отделяли от продукта. Наряду с ДВА получались более высокие полимеры ацетилена. [c.172]

Винилхлорид (хлорэтилен) производится в промышленности присоединением хлористого водорода к ацетилену или присоединением хлора к этилену через стадию 1,2-дихлорэтана. Используется главным образом для получения поливинилхлорида (ПВХ, см. раздел 3.9, важнейшие синтетические полимеры). Следует иметь в виду, что он обладает крайне высокой канцерогенной активностью. [c.299]

В результате реакции этого типа, этилен, при высоких давлениях, превращается в насыщенный полимер политен, а изопрен, бутадиен и аналогичные диолефины дают каучукоподобные продукты. Ацетилен также дает цепной полимер, купрен, а ие бензол. Следует обратить внимание на то, что таким же образом реагирует с ненасыщенными соединениями и атомарный водород. [c.145]

Чтобы предотвратить забивание твердых сорбентов полимерами, глубокое извлечение диеновых углеводородов должно быть осуществлено до системы осушки газа. Ввиду того, что конденсация тяжелых углеводородов на стенках цилиндров компрессоров особенно интенсивна нри высоких давлениях и разностях температур между газом и стенкой, то выделение тяжелых углеводородов целесообразно осуществлять в первых ступенях системы компрессии. Если очистка газа включает гидрирование диеновых углеводородов, например совместно с ацетиленом, то для снижения нагрузки на технологически сложную систему гидрирования выделение тяжелых углеводородов целесообразно проводить до установки гидрирования. [c.137]

Окислением метана может быть получен формальдегид — главнейшее сырье для получения различных формальдегидных полимеров, достаточно широко применяемых в строительной технике и других отраслях. Большой экономический интерес представляет крекинг метана для получения ацетилена. Ацетилен наряду с этиленом, пропиленом, бутиленом является ведущим видом исходного сырья, на котором базируется значительная часть современной химии полимеров (поливинилхлорид, хлоропрен), имеющих ведущее значение для строительной техники. Следует отметить, что ацетилен до последнего времени производился из карбида кальция. Этот процесс очень громоздок, с большим расходом электроэнергии, высокими капиталовложениями и эксплуатационными расходами. Вот почему получение ацетилена из углеводородного сырья при наличии дешевой и доступной сырьевой базы и комплексном использовании побочных продуктов процесса может быть организовано весьма эффективно и экономически, и технически. [c.9]

Этилен получают из продуктов переработки нефти, чаще всего термическим разложением смеси этана и пропана при 800 °С в трубчатых печах. Наряду с этиленом образуются также пропилен, бутилен, бутадиен, ацетилен и другие газы. Для получения индивидуальных соединений высокой чистоты (не менее .9,9%) производится их очистка от серусодержащих соединений, влаги, ацетилена и других примесей, а затем последовательная низкотемпературная ректификация. Примеси снижают скорость полимеризации этилена и ухудшают качество полимера. [c.10]

Ацетилен является исходным сырьем для многих производств. Галогенпроизводные на его основе — хорошие растворители уксусный альдегид, получаемый из ацетилена по реакции Куче-рова, перерабатывают в этиловый спирт и уксусную кислоту, а из винилхлорида, также полученного при участии ацетилена, производят высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид. Присоединение к ацетилену циановодорода приводит к образованию акрилонитрила, полимер которого идет на производство волокна нитрон. Ацетилен используют также в производстве простых и сложных эфиров, полимеры которых применяют в медицине, лакокрасочной промышленности, в производстве пластмасс, в автогенной сварке и резке металлов либо в смеси с кислородом, либо вместе с кислородом и водородом. Такие смеси при горении развивают очень высокую температуру (до 2800 °С). [c.257]

Полиакрилаты являются высококачественными материалами для лакокрасочной промышленности. Их широкому использованию мешает только относительно высокая цена. Новые методы синтеза, при которых образуется меньше побочных продуктов и возможно применение такого более доступного сырья, как этилен, пропилен, ацетилен, синильная кислота, расширяют возможность развития в ближайшем будущем производства разнообразных акриловых полимеров. [c.235]

Аллен. Предварительные опыты показали,что при пропускании аллена через пустую пирексовую трубку [горячая часть 61 см длиной (2 фута)] при температуре от 460° до 520° главным продуктом является жидкий полимер. Однако, выше 600° полимер не получается. При 460° (скорость пропускания 92 мл в минутах) от жения углерода в трубке не наблюдается. При 520—550° отлагается немного углерода, при 600° и выше отложение углерода настолько сильное, что он забивает трубку. Образование водорода и метана согласуется с выделением углерода — небольшое количество при низких температурах и весьма значительное при высоких. Ацетилен может образоваться (перегруппировкой) даже при низких температурах кроме непрореагировавшего аллена в продуктах пиролиза имеются другие непредельные. [c.74]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

Как следует из литературного обзора, в результате реакции винилирования ацетиленом 3(5)-метилпиразола (3(5)-МП), возникает проб гсма разделения изо.меров 1-винил-3(5)МП. Указаггные индивидуальные изомеры высокой чистоты необходи.мы для последующего использования в качестве мономеров для радикальной полимеризации с целью получения полимеров с ценными свойствами. [c.18]

ИХСЯ сырьевыми материалами, целевыми или промежуточными родуктами, а также побочными продуктами 1) вещества, спо-обные при высоких параметрах р, Т и др.) к термическому азложению в отсутствие окислителя (ацетилен) 2) смеси, со-.ержащие горючие вещества и окислители 3) активные непре-.ельные соединения, способные быстро и спонтанно полимери-оваться 4) вещества, способные реагировать с водой с обра-ованием горючего газа 5) вещества, способные к спонтанному аморазогреву (пероксидные соединения) 6) вещества, способ-(ые самовоспламеняться на воздухе (ацетилениды меди, перок- идные соединения, продукты полимеризации и другие). [c.295]

Высокой чистоты мономеры, т. е. изопрен и бутадиен, должны содержать не менее 90 мол. % чистого мономера. Ацетилен и другие ненасыщенные соединения связывают катализатор и снижают молекулярный вес полимера. Ингибиторы, подобные третга-бутилкатехину, содержащемуся, 1<ак правило, в мономерах, должны быть удалены до начала полимеризации. [c.251]

Присоединение всегда идет по правилу Марковникова. Только в одном случае, при реакции фтористого водорода с ацетиленом, требующей при комнатной температуре применения высокого давления и длительного контакта с фтористым водородом, был получен ненасыщенный продукт — фтористый винил. Другие представители ряда ацетилена реагируют моментально и полностью при низких температурах (—70°), причем образуются только насыщенные дифториды. В качестве побочных продуктов получаются полимеры алкипов. Винилацетилен не дает мономерного продукта присоединения. [c.42]

Сравнительно более полно была изучена полимеризация изопропилацетилена, для которого было констатировано образование ряда полимерных форм от димера до полимера высокого молекулярного веса и выделены две димерные формы, которым приписано строение диизопропил-циклобутадиенов иа том основании, что были выделены продукты их распада (диизопропилацетилен и ацетилен). [c.579]

Метод димеризации, открытый в США, усовершенствован и применен на заводе фирмы бывш. IG (Хехст). Димеризация протекает в кислом высоко-концецтрирсванном растворе однохлористой меди при 100°. Циркулирующий ацетилен вводят в большом избытке, чтобы по возможности затормозить образова те высших полимеров. Тепло реакции (1210 ккална 1кг ацетилена) отводится с водяным паром в потоке ацетилена и путем внешнего охлаждения эмалированного реактора. Очень существенно полное отсутствие кислорода [c.210]

Хотя жесткая конкуренция этилена значительно снижает потребность в ацетилене, однако полностью ацетилен не может быть вытеснен, поскольку синтезы на основе ацетилена характеризуются более высоким коэффициентом превращения исходного сырья, а ацетиленовые технологические схемы значительно короче этиленовых. По-видимому, и в будущем для производства ряда органических продуктов (например, хлоропрепа, бутиндиола, пропар-г гилового спирта и других) ацетилен сохранит свое значение единственного или наиболее экономичного источника. Кроме того, существует множество синтезов практически важных веществ — поливинил фторида, полиацетиленов с полупроводниковыми свойствами, полимеров на основе ацетилена и карбазола, бициклогепта- [c.91]

Изомерный а-фторстирол также полимеризуется по радикальному механизму. Поли-а-фторстирол высокого молекулярного веса (характеристическая вязкость 0,8 —1,2 дл/г) получен методом эмульсионной полимеризации [9]. Интересно, что этот полимер белого цвета совершенно стабилен ниже своей температуры размягчения (145—150 С), в то время как при нагревании до 225—235 С он начинает внезапно в болгших количествах выделять фтористый водород и приобретает кирпично-красный оттенок. Было показано, что в действительности он является поли(ф.енил-ацетиленом) [c.60]

При подборе условий полимеризации необходимо было исключить или, во всяком случае, свести к минимуму вероятность протекания побочных реакций. На основании высказанных выше общих соображений относительно особенностей электронного строения ацетиленовых углеводородов можно было предполагать, что полимеризация ацетилена и его производных легче всего должна протекать по ионному механизму, в особенности в присутствии комплексных катализаторов. Действительно, как было показано Натта с сотр., ацетилен полимеризуется в мягких условиях на комплексных металлоорганических стереоспецифических катализаторах. При использовании катализаторов, образованных при взаимодействии алкилов алюминия и галогенидов переходных металлов, наряду с маслообразными продуктами был впервые получен твердый порошкообразный черный полиацетилен. По данным рентгенографического исследования, этот полимер имел аморфную структуру. С каталитической системой А1 (С2Н5)з-ЬТ1С14 образовывался поли-меризат, содержащий 20% низкомолекулярного полимера и 80% твердого, нерастворимого в обычных растворителях и неплавкого аморфного полимера черного цвета. При замене в каталитической системе галогенида переходного металла на различные алкоголя-ты можно получить кристаллический полиацетилен с высокой конверсией (98,5%). Полимер образуется в виде черных чешуек с металлическим блеском, нерастворимых в органических растворителях. [c.51]

При повышенных температурах в зоне пиролиза наблюдается более глубокий распад цепи с образованием легких осколков молекул, а также образование вторичных продуктов пиролиза в результате последующего разрыва связей и преобразований. В случае пиролиза с помощью лучей лазера в образце развиваются сверхвысокие температуры, оцениваемые в 10 -10 К [31], что создает условия для глубокого распада вещества. Действительно, при деструкции карбоцепных полимеров лучами лазера во всех случаях образуются кроме мономера, содержание которого в продуктах пиролиза невелико, метан, этилен, бензол, толуол, ацетилен и водород [32, 52]. Содержание ацетилена, как правило, преобладает в продуктах пиролиза. Получаемая при пиролизе лучами лазера нирограмма обычно прюста, при этом специфичность пирограммы в целом и характеристические продукты пиролиза отсутствуют. Анализ в этом случае сводится к расчету стехиометрического количества ацетилена, зависящего от отношения водорода и углерода в исходном образце [53]. Отсюда следует, что качественный и количественный анализ многокомпонентных материалов сложного состава весьма затруднителен, если пиролиз проводят при высоких температурах, как в случае деструкции с помощью луча лазера. [c.53]

Полимеризация а-олефинов в присутствии как радикальных, так и металлорганических комплексных катализаторов требует применения мономеров чрезвычайно высокой чистоты. Содержание основного продукта в большинстве мономеров должно составлять не менее 99,80—99,95%. Содержание таких реакционноспособных примесей, как кислород, вода, ацетилен, двуокись углерода, дезактивирующих активные центры катализаторов, а также окиси углерода — координационного ингибитора полимеризации — не должно превышать. нескольких десятитысячных процента. Сильныл1и каталитическими ядами являются серусо-дерлощие соединения сероокнсь углерода, сероуглерод и диал-килсульфиды. Нормируется также и содержание примесей, служащих регуляторами молекулярной массы получаемых полимеров, из которых самым эффективным является водород. [c.49]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

При проведении процесса в других условиях из ацетилена были получены циклические полимеры [28, 29]. Ацетилен нагревали при умеренной темпе-туре под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализаторами служили цианистый или хлористый никель процесс протекал легче, если наряду с солью никеля присутствовала окись этилена или карбид кальция. В качестве растворителя пользовались тетрагидрофураном. При 60—70°Си давлении в 20 атм был получен циклооктатетраен СдНд с выходом приблизительно 70%. При более высокой температуре, вплоть до 130° С, образовывались во все увеличивающихся количествах высшие углеводороды. Среди них следует указать на азулен С Нв и неизвестные раньше углеводороды СюН и С12Н12, которые, возможно, [c.269]

Для простых ароматических углеводородов, таких, как бензол и толуол, характерно резкое изменение природы первичных процессов при облучении во второй или третьей (1849 А) полосах поглощенМ по сравнению с их спектроскопическим и фотохимическим поведением в первой полосе поглощения при 2537 А. Недавно были определены абсолютные эффективности излучательных и безызлучательных процессов в бензоле и некоторых его алкильных производных при возбуждении во второе или третье синглетное состояние [699] . Прямой флуоресценции из этих состояний не наблюдается внутренняя конверсия из высших состояний и. з в первое возбуяеденное состояние б очень неэффективна, особенно в парах очень мала эффективность переноса энергии (любым спектроскопическим путем) с высших синглетных состояний бензола на нижнее триплетное состояние диацетила (см. работу [495в]). Это говорит о том, что в газовой фазе во второй и третьей полосах с высокой эффективностью происходит химическая реакция [699] этот вывод был недавно подтверн ден [502]. При 1849 А квантовый выход исчезновения бензола в парах около единицы в отличие от 0,0000 при 2537 А (при 2537 А не было обнаружено разложения в газовой фазе) [502]. Единственным продуктом при 1849 А, очевидно, является изомер (изомеры) бепзола с высокой энергией, который разлагается на углерод и (или) полимер и следы летучих продуктов, таких, как водород, метан, ацетилен, этан. [c.418]

Возможность полимеризации ацетилена под влиянием высоких температур показал еще Вертело. 3 е л и н с к й и Казански К п л чС яи катализаторы. по ьп1И выходов бен-зо.па, подвергая ацетилен полимер/гзаци . 1ак, пропуская струю ацетилена через активированный уголь, нагретый до 600—650°, сни превратили около трех четвертей ацетилена в смесь жидких циклических углеводородов, главной составной частью которой был бензол. [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен высшие полимеры: [c.260] [c.108] [c.549] [c.302] [c.150] [c.70] [c.62] [c.45] [c.573] [c.31] [c.285] [c.131] [c.53] [c.188] [c.70] [c.70] [c.229] [c.161] [c.137] [c.307] [c.371] [c.482] [c.223] [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология