Конденсированные бензольные кольц

Углеводороды представляют собой самую многочисленную группу токсичных веществ в отработавших газах. Обнаружены представители всех классов углеводородов парафины, нафтены, олефины, диолефины и ароматические углеводороды, в том числе с несколькими конденсированными бензольными кольцами. По токсическим свойствам углеводороды очень различны. Однако до сего времени вопрос о токсичности углеводородов недостаточно изучен и нормирование их содержания в отработавших газах осуществляют суммарно. Отмечено лишь, что непредельные углеводороды окисляются в воздухе в результате фотохимических реакций в присутствии двуокиси азота, образуя ядовитые кислородсодержащие соединения. Такие вещества активно участвуют в образовании стойких ядовитых туманов в виде дымки, висящей над городом с интенсивным автомобильным движением (смог). Борьба со смогом является актуальнейшей проблемой ряда городов США, Японии, Англии и др. [c.346]

Графит представляет собой слоистую структуру, в которой плоскости образованы конденсированными бензольными кольцами (длина связи С—С 0,145 нм) и расположены одна от другой на расстояниях 0,341 нм. Последние связи непрочны и это определяет легкое скольжение слоев друг относительно друга под действием механической силы. Структура графита относится к ромбоэдрической. [c.175]

Другие авторы подтвердили [345, 353 , что конденсированные ароматические соединения содержат 1—4 цикла (преимущественно 3—4 конденсированных бензольных кольца). [c.167]

Б. Соединения с конденсированными бензольными кольцами [c.200]

Как и следовало ожидать, дегидробензол взаимодействует также с разнообразными 1,3-диполями, например со (140), с образованием пятичленных гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, и это представляет важный синтетический путь к таким соединениям уравнение (77) [89]. [c.616]

Родоначальником ароматических углеводородов (аренов) является бензол. Нафталин и фенантрен относятся к полицикли-ческим аренам, так как содержат конденсированные бензольные кольца. [c.18]

Влияние конденсированного бензольного кольца на скорость термолиза сходно с влиянием групп 3-Ме н 6-Ме (см. табл. 33). Формально ее представляет звено СН в положении 8 нафталиновой молекулы. Атом водорода в положении 8 создает пространственные помехи для находящейся в положении 1 нитро- или азидогруппы, каждая из которых выводится нз плоскости кольца, как установлено по молекулярным моделям и ИК-спектрам. [c.324]

Конденсированные бензольные кольца (ср. значения рКа- хипо-лин 4,85 изохинолин 5,14 акридин 5,6) и заместители в них обычно оказывают небольшое влияние на основной характер пиридинового кольца. [c.55]

Как и в случае нафталина, наличие конденсированного бензольного кольца вызывает фиксацию двойных связей, вследствие чего заместители, находящиеся в положении 1 в изохинолине [(34), обратить внимание на нумерацию], ведут себя подобно заместителям, находящимся в положении 2 пиридинового кольца. Заместители, находящиеся в положении 3 изохинолинового кольца, обладают реакционной способностью, промежуточной между реакционными способностями 2- и 3-замещенных пиридинов. [c.76]

Конденсированные бензольные кольца. В соединениях с конденсированными бензольными кольцами электрофильное замещение протекает обычно в бензольном кольце, а не в гетероциклическом (однако см. стр. 60). Ориентация заместителей в этих со- [c.76]

Б работе [ row,1978] представлены результаты исследования ПХДД в отношении их способности вызывать хлоракне. Из рис. 15.8, где представлены формулы этих соединений, видно, что они похожи по структуре симметричные молекулы с двумя бензольными или конденсированными бензольными кольцами. В цитируемой работе также отмечается, что эти вещества имеют одинаковое расположение электронов на внешней молекулярной орбитали. [c.407]

Многие положения концепции В. И. Касаточкина вполне приложимы и к объяснению молекулярной структуры нефтяных асфальтенов. Мы имеем в виду прежде всего такие фундаментальные положения этой точки зрения, как зависимость физических свойств от элементного состава этих соединений, утверждение, что основной структурной единицей (блоком) молекулярного строения является плоская гексагональная атомная сетка или копланарно конденсированные бензольные кольца с алифатическими короткими цепями на периферии этих плоских структурных блоков. Размеры и структура этих плоских структурных блоков могут сильно различаться, так же как могут различаться алифатические цени по числу С-атомов, по степени разветвленности и по количеству и характеру функциональных групп в них. Эти структурные блоки образуют трехмерные молекулы за счет валентных связей посредством боковых цепей. Распределение сопряженных кратных связей в основной структурной углеродоатомной сетке, подобной [c.96]

Изучались также нафталиновые углеводороды несколько более тяжелых, чем керосиновые фракции, нефтей США, а именно керосино-газойлевых фракций, дизельных топлив и масел [12, 13]. В этих фракциях содержатся бициклоароматические углеводороды с двумй неконденсированными бензольными кольцами (гомологи дифенила) и с двумя конденсированными бензольными кольцами (гомологи нафталина). [c.259]

Наиболее сильными канцерогенами в нефтяных маслах являются арены (ПДК 0,01 — 100 мг/м ), олефины (1 — 10 мг/м ), соедииения серы (0,8—50 мг/м ), азота (0,01—2 мг/м ) и кислорода (О, I —50 мг/м ). Особую опасность представляют биологически активные полициклические арены (ПА) — группа соединений с конденсированными бензольными кольцами (рис. 2.1). ПА различаются по числу и расположению таких колец и алкильных заместителей и могут содержать в своем составе гетероатомы (кислород, азот, серу). Определенной биологической активностью обладают уже би- и трициклические соединения к наиболее канцерогенным относят высшие ангулярные ПА с числом колец от 4 до 7. О канцерогенности высших линейно конденсированных аренов (аценов) сведений не имеется. Веше-ства с числом колец более 7 неизвестны (по-видимому, неустойчивы). Гибридные циклоалканоарены (см. рис. 2.1) также канцерогенны. Заместителями в циклах обычно являются одна-две метильные группы, один длинный, слаборазветвлеиный алкил. [c.28]

Диоксипирон легко вступает в реакцию с диазометаном, образуя прп этом 4,6-диметокси-а-пнрон. Янгонин из корня Kawa также является производным а-пирона. Значительно большее значение имеют производные а-пирона с одним или двумя орто-конденсированными бензольными кольцами, например б е н з о - а - п и р о н, или к у м а р и н, и д и б е н 3 о-а-п и р о н, или д и ф е н и л м е т и л о л п д [c.675]

В этих фракциях содержатся бициклоароматические углеводороды < . двумя иеконденсированными бензольными кольцами (гомологи дифенила) и с двумя конденсированными бензольными кольцами (гомологи нафталина). [c.205]

Ароматические соединения тоже могут проявлять свойства диенов [649]. Бензол чрезвычайно малореакционноспособен по отнощению к диенофилам сообщается, что лишь очень небольшое число диенофилов (один из них — дегидробензол) дает с ним аддукты Дильса — Альдера [650]. Нафталин и фенантрен также весьма устойчивы в этой реакции, хотя нафталин вступает в реакцию присоединения по Дильсу — Альдеру при высоком давлении [651]. Однако антрацен и другие соединения, содержащие по крайней мере три линейно конденсированных бензольных кольца, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера. Весьма интересное соединение — тринтицен — можно синтезировать по реакции Дильса — Альдера между антраценом и дегидробензолом [652] [c.239]

При сульфировании 1,2-беизантрахинона образуются моносульфокислоты, содержащие сульфогруппу в конденсированном бензольном кольце. Каким образом можно это доказать экспериментально [c.331]

Эта последовательность реакций доказывает, что на(фтал1ин содержит два связан ных (конденсированных) бензольных кольца, так как каждое кольцо при ра Сщеплении л ает продукт с углеродными атомами, замещенными в орто-положении. Такое строение нафталина было предсказано в 1866 г. Эрленмейером и доказано в 1868 г. Гребе, который использовал указанный выше принцип в приложении к более сложной последовательности реакций, вклк 1чающих хлорированные хиноны. [c.450]

Окисленце боковых цепей ароматических и гетероциклических соединений перманганатом калия в кислой среде часто сопровождается декарбоксилированием Частным случаем применения перманганата калия в кислой среде является окисление фенильных групп, связанных с атомом азота в гетероциклических кольцах, сопровождающееся одновременным декарбоксилированием образующихся СООН-групп. Например, 1-фенил-З-метилпиразол окисляется в 3-метилпиразол > . В фенил-пиридннах в зависимости от природы применяемого окислителя окисляется бензольное или пиридиновое кольцо так, при окислении перманганатом калия в кислой среде фенилпиридин дает пиридинкарбоновую кислоту, а в щелочной среде—бензойную . При окислении перманганатом калия в кислой среде гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, сохраняются гетероциклические ядра [c.657]

При высоких конверсиях рециркулирующий газойль обогащается кон денсированными ароматическими соединениями, содержащими два, три и четыре конденсированных бензольных кольца и небольшие алкильные радикалы, что связано с повышенной стабильностью юнильного карбокатиона. Эти соединения термически весьма стабильны, однако после селективного гидрирования они становятся достаточно реакционноспособными и могут быть направлены обратно в реактор каталитического 1фекинга, где превращаются в более легкие ароматические продукты, выкипающие в пределах бензиновой фракции, и легкие олефины. В таблице 8 приведен состав смешанного сырья каталитического крекинга и джей-крекинга, поступающего на установку контролируемого каталитического крекинга. Технологическая схема комбинированной установки приведена на рис.18. [c.269]

Соедиыения, содержащие два или более конденсированных бензольных кольца, называются полиядерными ароматическими углеводородами. В этом разделе мы рассмотрим наиболее распространенное полиядерное ароматическое соединепие — нафталин С]оНю. [c.629]

Роданирование многоядерных углеводородов. Ароматические углеводороды бензольного и нафталинового ряда не реагируют с роданом, но некоторые углеводороды с несколькими конденсированными бензольными кольцами вступают в реакцию [33]. При взаимодействии антрацена с роданом образуется 9, 10-дироданироизводное. Бензпнрен замещается в положение 5 (выход 82 / ) 1,2-бензантрацен — в оба л езо-иоложения (Э-ироизводное 5о/ 10-пронзводное 57 /о) 9-метил-и 10-метил-1,2-бензантрацены —в свободное лезо-положение (43 и 66 /о соответственно) метилхолантрен — в положение 15 [c.234]

Главное различие между пирролами и индолами заключается в том, что пирролы легче всего реагируют с электрофилами по а-положению, тогда как индолы, очевидно, из-за наличия бензольного ядра в первую очередь атакуются по положению 3. Это объясняется тем, что конденсированное бензольное кольцо значительно повышает стабильность ЗН-индолий-катиона по сравнению с [c.285]

В последнее время нами разработан новый вариант синтеза нитросоединений, в которых нитрогрупиа находится в конденсированном бензольном кольце. [c.86]

К 1963 г. было известно примерно 15 000 гетероциклических систем, из которых в книге рассмотрены лишь наиболее важные. Высшим руководящим принципом классификации является размер цикла. Внуг-ри групп гетероциклов с одинаковым размером кольца деление ведут по характеру гетероатомов, начиная с гетероциклов с одним гетероатомом, затем с двумя гетероатомами и т. д. При этом на первом месте приводят основное соединение, затем соответствующие системы с конденсированными бензольными кольцами и, в заключение, частично или полностью гидрированные системы. Конденсированные гетероциклы с двумя и большим числом гетероциклических колец располагаются в соответствии с принципом наиболее позднего места, т. е. при описании последней из их составных частей. [c.549]

Преимущества фаз с привитыми амногруппами по сравнению с силикагелем а) лучшее разделение ароматических соединений с конденсированными бензольными кольцами б) для повышения селективности разделения можно менять состав растворителя, однако влияние этого фактора выражено меньше, чем для силикагеля. [c.72]

При рассмотрении реакций ароматического электрофильного замещения следует разделить гетероциклические соединения на две группы к первой группе относятся те, которые проявляют свойства оснований, ко второй — те, которые не проявляют основных свойств. Для представителей первой группы характерно взаимодействие неподеленной пары электронов атома азота с электрофильными реагентами (разд. 2.1), присутствующими в реакционной смеси (протон в случае нитрующей смеси, хлорид алюминия в случае реакции Фриделя — Краф-тса), которое проходит быстрее, чем какое-либо замещение при атоме углерода, И превращает субстрат в положительно заряженный катион, склонность которого к взаимодействию с электрофильной частицей Х+ существенно понижена. Стоит вспомнить понижение скорости реакции электрофильного замещения при переходе от незамещенного бензола к катиону N,N,N-тpимeтилaнилиния (РЬЫ Мез) в 10 раз, хотя в этом случае фрагмент, несущий положительный заряд, лишь присоединен к ароматической системе, а не является ее частью. Таким образом, все гетероциклические соединения, содержащие атом азота пиридинового типа (т. е. фрагмент С=Н), с трудом вступают в реакции электрофильного замещения, если (а) в молекуле отсутствуют заместители, активирующие кольцо к атаке электрофилами, (б) в молекуле нет конденсированного бензольного кольца, в котором могут проходить реакции электрофильного [c.35]

Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) - углеводороды, содержащие два или более конденсированных бензольных кольца. Конденсированными считают бензольные кольца, имеющие два общие атома углерода. Молекулы ПАУ содержат (4п+2) тс-электрона, они частично удовлетворяют правилу Хюккеля (которое сформулировано для моноциклических аннуленов) и обладают многими свойствами ароматических соединений. [c.186]

Конденсацией нитрилов с ароматическими 1,3-диаминами, аминогруппы которых принадлежат соседним конденсированным бензольным кольцам, получают производные тетрагидропиримиди- [c.135]

Влияние заместителей. Легкость атаки электрофильных агентов на атом азота пиридина зависит от электронной плотности у этого атома и стерических препятствий. Сильные электроноакцепторные заместители (например NO2, OR, С1) затрудняют эти реакции при уменьшении электронной плотности у атома азота. Это влияние является в значительной степени индуктивным и поэтому особенно сильно сказывается из а-положения. Сильные элек-тронодонорные заместители (например NH2, 0R) облегчают элек-трофильную атаку при увеличении электронной плотности у атома азота. Это обусловлено эффектом сопряжения и, следовательно, усиливается в а- и 7-положениях. Конденсированные- бензольные кольца, арильные и алкильные группы и другие группировки атомов со сравнительно слабым электронным эффектом оказывают небольшое влияние. Указанные эффекты иллюстрируются величиной рКа, приведенной на стр. 55. Реакции другого типа, чем протонное присоединение, затрудняются всеми типами а-групп (ср. стр. 56—57). [c.52]

Однако аминогруппы в конденсированных бензольных кольцах, способные образовывать внутримолекулярные водородные связи с атомом азота пиридина, ослабляют его основность [ср. значения рКа- 8-аминохинолин (273) 3,93 4-аминоакридин 4,40] аминогруппы, связанные конъюгированной системой связей в пара-хиио-идной канонической форме, усиливают основность гетероциклического атома азота [ср. значения рКа 7-аминохинолин 6,5 3-амино-акрцдин (274) 8,04]. [c.55]

Реакции заместителей, не связанных непосредственно с гетероциклическим кольцом. Как правило, заместители, отделенные от кольца двумя или большим числом углеродных атомов, вступают в обычные реакции алифатических соединений (обратная реакция Михаэля для [З -замещенных этильных производных принципиально невозможна см, стр. 91). Заместители, связанные непосредственно с конденсированными бензольными кольцами или с арильными группами, вступают в реакции, протекающие по бензольным кольцам, но полностью исключены, конечно, реакции с атомами хлора и гидроксильными группами (см. стр. 87, 90). Заместители, связанные с конденсированным бензольным кольцом хинолина, изохинолина и т. д., следует сравнивать с аналогичными заместителями нафталина, а не с заместителями бензольного кольца наяример, оксипроизводные претерпевают реакцию Бухе-рера [АгОН + (N 44)2803 АгМНа]. Исключения из представленных в этом разделе обобщений рассмотрены ниже. [c.76]

Арильные группы. В соединениях, содержащих арильную группу и конденсированное бензольное кольцо, электрофильное замещение у атома углерода проис.ходит обычно только в арильной группе. Арильные группы а- и -фенилпиридинов нитруются в ор-Т0-, мета- и пара-положения (пример 451 выходы указаны на схеме). Количества образующихся изомеров мало изменяются в зависимости от кислотности реакционной смеси, поэтому при конкурирующем нитровании свободного основания и его конъюгированной кислоты смещанное замещение не может происходить [31]. Положительно заряженные гетероциклические кольца ориентируют замещение при нитровании в лгега-положение а-или 7-фенильных групп и в орто, пара-положения -фенильных групп, как это показывают формулы (452—454). Активирующее влияние N-окисной группы на электрофильное замещение (ср. стр. 52) не распространяется на замещение в фенильном кольце. Например, N-окись 2-фенилпиридина нитруется, как показано [c.78]

В большинстве случаев атомы галогенов, находящиеся в конденсированных бензольных кольцах, подвижны [пример (536 V = С1) + 6H5NH2- (536 = ЫНСеНб)]. Атомы галогенов, находящиеся в боковых цепях, способны к обычным реакциям соединений алифатического ряда [примеры (537) + Н2304 -f Н20- -> альдегид пиридин-2-карбоновой кислоты (538 У = С1)+КСМ (538 = СМ) (472) + КОН(539)]. [c.87]

Электрофильпая атака на атомы азота кольца. Основность этих соединений заметно меньше, чем основность пиридина (рЯ а 5,14) пиразин 0,37 пиримидин 1,10 пкридазин 2,10. Конденсированное бензольное кольцо часто оказывает заметное влияние на величину рКа (хнноксалин — 0,6 хиназолин 3,31 циннолин 2,64). Для асимметричных соединений не известно, какой гетероатом азота обусловливает основные свойства молекулы. Для характеристики веществ можно использовать монопикраты. В безводной среде пиразины проявляют двухосновный характер. [c.133]

Конденсированные бензольные кольца. Электрофильное замещение у бенздиазинов происходит в бензольном кольце [на схемах (236, 237) показана ориентация при нитровании] в случае полностью ароматических соединений для протекания реакции требуются жесткие условия или наличие в молекуле активирующих групп [СНзО в соединении (238)]. Сильные окислители (например, КМп04 в щелочной среде) разрушают конденсированные бензольные кольца до соответствующих карбоновых кислот например, циннолин дает дикарбоновую кислоту (239), хиназолин—кислоту (240) феназин легко окисляется до кислот (241) и (242). [c.137]