ароматических соединений этилена

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

Образование ароматических соединений при коксовании углей давно привлекало внимание исследователей. По мнению Бертло, образование ароматических углеводородов при высокотемпературном коксовании — результат пиролиза насыщенных и ненасыщенных жирных углеводородов, входящих в состав коксового газа. Метан, этан и этилен из первичного газа при нагревании до 600 °С разлагаются с образованием ацетилена по следующим уравнениям [c.240]

Диамагнитные локальные электронные токи создают изотропное магнитное поле, величина которого не зависит от ориентации молекулы относительно приложенного магнитного поля. Поэтому если бы механизм экранирования включал в себя только действие локальных токов, то в соответствии с электроотрицательностями групп, к которым присоединены протоны, следовало бы ожидать закономерного убывания величины химического сдвига в ряду этан — этилен — ацетилен. Однако в спектрах этих соединений резонансные сигналы протонов наблюдаются в жидком состоянии соответственно при 0,96, 5,84 и 2,88 б. Следовательно, в молекулах этих соединений экранирование зависит не только от диамагнитного эффекта локальных электронных токов, но и от других причин. Аналогичные выводы следуют из спектров ЯМР многих других ненасыщенных и особенно ароматических соединений. [c.68]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Алкилирование органических соединений пропилен превращается в сложные эфиры при действии карбоновых кислот, например бензойной кислоты спирты превращаются в простые эфиры алифатические и ароматические амины алкилируются этиленом алкильные группы входят в ядра ароматических соединений нафталин нагревают до 250° в автоклаве и подвергают действию этилена при 20— 40 ат, получаются поли-этилнафталины Активированные силикаты, полученные обработкой отбеливающих земель, глины и каолина кислотами каолин нагревают несколько часов до 100—120° с 25% серной кислотой 2795 [c.419]

Этилен, ароматические соединения Продукты алкилирования КСа (твердый раствор К в графите) алкилируется ядро и боковая цепь ароматического соединения [216] [c.54]

Среди полупродуктов нефтехимической промышленности, на базе использования которых организовано крупное производство органических соединений, этилену принадлежит ведущее место. Несмотря на растущее значение ацетилена, пропилена, бутиленов, ароматических углеводородов и других соединений, этилен по объему производства и разнообразию путей применения остается основным сырьем для различных отраслей крупнотоннажного органического синтеза. [c.98]

Для характеристики отдельных связей в ароматических соединениях часто используют понятие кратность связи. Если принять для связи С—С в этане кратность, равную 1, а для связи С = С в этилене — равную 2, то кратности связей в ароматических углеводородах обычно будут промежуточными между 1 и 2. [c.123]

Главным образом от температуры зависят также состав и выход продуктов. При ее повышении жидкие продукты расщепления все более обогащаются ароматическими соединениями, а газ — водородом и низшими углеводородами. Так, термическое разложение нефтяных фракций при 500—550°С дает смесь жидких веществ, отличающуюся от исходной фракции в основном появлением в них олефинов, а получаемый газ состоит преимущественно из углеводородов Сз—С4 с суммарным выходом олефинов a 4 % на исходное сырье. Повышение температуры до 750—850°С приводит к тому, что жидкие продукты ароматизируются на 85—95 %, а в газе остается все меньше парафинов Сз—С4 и он обогащается пропиленом и особенно этиленом. Суммарный выход олефинов С2—С4 на исходное сырье достигает при пиролизе этана и пропана 60—80 % (масс.) и при пиролизе бензина 40- 50% (масс.). В газообразных продуктах появляются диены и ацетилены, причем выход наиболее ценного бутадиена-1,3 из бензина составляет 4—5%. При дальнейшем повышении температуры выход олефинов, проходя через максимум при 800—900 °С, начинает падать и образуется все больше водорода и ацетилена. [c.38]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Алкены найдеиы в сырой нефти и их можно получить из нее при перегонке. Кроме того, они получаются при крекинге нефти (разд. В.7) и их выделяют в качестве побочного продукта на нефтеперерабатывающих заводах. С промышленной точки зрения наиболее важные алкены - этилен и пропен (пропилен). Ароматические соединения, такие, как бензол и стирол, также получаются при каталитическом крекинге, а также реформинге — подобном крекингу процессе, в результате которого из неразветвленных алканов нефти получаются ароматические соединения. [c.219]

Поскольку выделение непредельных углеводородов любым методом относительно дорогостоящий процесс, в последнее время проводятся большие исследования по разработке процессов использования этилена и пропилена без выделения их из газов пиролиза. Один из таких процессов недавно разработан в США и известен под названием процесса Алкар [70]. Он проводится в стационарном реакторе обычной конструкции и основан на каталитическом взаимодействии этилена с ароматическими углеводородами на катализаторе, состав которого не приводится. На данном катализаторе олефины вступают в реакцию с ароматическими углеводородами бензина и количественно превращаются в моноалкилароматические соединения этилен при этом образует этилбензол пропилен дает изопропилбензол и бутилены — бу-тилбензолы. Степень превращения этилена на указанном катализаторе, по сообщению печати, достигает 90%. [c.57]

Если высшие олефины ОС ) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров (С4, С ) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. Так, например, пропилен с меченым углеродом, введенный вместе с цетаном, при 372° С превращается на 8102—А12О3 в пропан (90%) и продукты Се—052 более одной трети бензола образуется из, СдНв [262]. При этих условиях распределение продуктов следующее [264] [c.127]

Приведена предпроектная проработка завода по переработке угля. Головным процессом является H- oul гидрогенизат (средние фракции) экстрагируется, рафинат гидроочшцается, далее риформинг, экстракция ароматических соединений, пиролиз. Мощность завода 32 тыс. т угля в сутки или 8,4 млн. т/год (ОМУ). Продукция (в тыс. т/год) этилен — 508, пропилен — 127, бутадиен — 254, бутены — 51, бензол — 7, толуол — 8,8, ксилолы — 13,5, ароматические углеводороды (С,) — 70, нафталин — 227, фенолы — 74,5, сера — 160, аммиак — 91. Срок окупаемости [c.25]

Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют пер-востегеиное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилировання парафинов и ароматических соединеннй. В реакциях О- и Н-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.239]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

В средней области спектра (от 115 до 160 м. д.) располагаются сигналы замещенных С-атомов этиленов и циклопропенов, углеродных атомов в ароматических соединениях, нит-рильных и изонитрильных группах и азотистых производных альдегидов и некоторых кетонов, а также в эфирах угольной кислоты. [c.145]

Хотя значение каменного угля как источника ароматических углеводородов за последние тридцать лет резко сократилось до 10—20%, тем не менее коксование каменного угля продолжает оставаться важнейщим источником ароматических соединений. Некоторые ароматические углеводороды получают в промышленности только таким путем. При коксовании каменного угля при 1000—1200 °С образуются кокс (75% от массы угля), коксовый газ (300 м на 1 т угля), каменноугольная смола (2—4% от массы угля) и аммиачная вода. Коксовый газ содержит 30—40 г/м аренов бензола, толуола и ксилолов, а также метан, водород, этилен, окись и двуокись углерода, азот. Из каменноугольной смолы фракционной перегонкой при 80—170 С дополнительно получают бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, мезитилен, стирол и пиридин. [c.374]

Ароматические соединения имеют склонноеть возвращаться в прежнее состояние, т. е. к первоначальной системе ароматичности, если она нарущается. Так, первые стадии реакции брома с бензолом (19—21) и с этиленом (22—24) очень похожи, но вторые стадии отличаются тем, что обратная реакция протекает только в случае ароматических соединений. [c.17]

Как видно, при горении воздушных газовых смесей при атмосферном давлении макс лежит в. пределах 0,40—0,55 м/с, а имакс — в пределах 0,3—0,6 кг/(м2-с). Лишь для некоторых низкомолекулярных непредельных соединений и водорода макс лежит в пределах 0,8—3,0 м/с, а макс достигает 1—2 кг/(м2-с). По увеличению макс исследованные горючие в смесях с воздухо1М можно расположить, в следующий ряд бензин и жидкие ракетные топлива, парафины и ароматические соединения, окись углерода, циклогексан и циклопропан, этилен, окись пропилена, окись этилена, ацетилен и водород. [c.78]

Ацетилен, о-, п-, л-метил-, хлор- или ме-токсизамещенный аце-танилид Присоединение по С Этилен (1), изобутилен (И) N-Винилацетанилид =С-связи олефинов, дш 2-Метилпентен-1 (III), 2-метилпентен-2 (IV) Na-производные анилида - 25 бар, 150—160° С [334] woe, ароматических соединений (алкилирование) Na, диспергированный в безводном К2СО3 нагнетают II до - "бЗ бар, затем I до -- lOS бар, 170 С. Общий выход 70%, содержание в продуктах III — 48%, IV—52% [166] [c.38]

До настоящего времени механизм элементарного акта реакций катион-нон полимеризации не выяснен. В ряде работ [1, 2, 3] каталитическая активность галогенидов металлов объясняется образованием промежуточных я-комплексов. Полагают, что одним из факторов, обусловливающих протекание реакций, является поляризация ненасыщенных связей. Однако полярные свойства таких систем, за исключением систем некоторых ароматических соединений с иодом [4], а также соединений РЬОг с этиленом [5] и ЗнСи с нафталином [6] до сих пор не изучались. [c.109]

Венуто и сотр. [1, 15, 16] изучали алкилирование олефинами замещенных бензолов (например, фенола и анизола), а также гетероциклических соединений (тиофена, пиррола). При алкилировании фенола были получены необычные результаты. Оказалось, что алкилирование фенола этиленом идет в более жестких условиях ( 200° С), чем алкилирование бензола ( 120° С), хотя фенол более чувствителен к нуклеофильной атаке. Кроме того, было установлено, что присутствие фенола подавляет алкилирование бензола. Венуто и Вю [17] считают, что такое обращение реакционной способности бензола и фенола на цеолите ННдУ, активированном в токе кислорода при 550° С, объясняется сильной адсорбцией фенола на катализаторе, которая уменьшает доступность активных центров для слабо-адсорбируемых молекул этилена. Таким образом, адсорбированный этил-катион вступает в реакцию в соответствии с механизмом Ридила, т. е. взаимодействует с молекулой ароматического соединения, находящейся в свободном, а не в адсорбированном состоянии. [c.132]

Обратная селективность. Обратная селективность наблюдается в тех случаях, когда внутри полостей и каналов цеолитов образу ются такие крупные молекулы, которые не в состоянии диффундировать к поверхности. В конечном счете подобные соединения заполняют поры и дезактивируют катализатор. С такими явлениями сталкиваются при использовании любых цеолитов. Венуто и Гамильтон [41] определили, какие типы соединений приводят к дезактивации редкоземельного цеолита X в процессе алкилирования бензола этиленом в проточном реакторе непрерывного действия. В жидком алкилате наиболее Еысококкпящие компоненты составляли 0,1%. Они состоят главным образом из полиалкилнафтенов и полиалкил-бензолов ie ,8, таких, как гексаэтилбензол. Средний молекулярный вес фракции с температурой кипения выше 305° С равен 250. Конденсированные многоядерные ароматические соединения в алкилате обнаружены не были, но смолистые вещества, экстрагированные из катализатора, содержали конденсированные высшие поли-алкилароматические соединения. Интересно отметить, что подобные продукты уплотнения могут образоваться и из одного этилена или же при взаимодействии этилена и бензола. [c.328]

Этилен Полимеры [олефины, ароматические соединения, насыщенные углеводороды] РаОб на пемзе 110° С, в продуктах реакции главным образом димер [139] Н3РО4 на SiOa 13,5—70 бар, 200—500° С [133]. См. также [134] [c.357]

Оксимы типа R =N-OH Г Этилен Энольная форма ани-лида типа R =N-R 1 ОН Толимеризация, с Полимеризация по usoj Полимер (I) [олефины, ароматические соединения, насыщенные углеводороды] РаОб [50] ополимеризация гированной С=С-связи РаОб газовая фаза, 65 бар, 260° С, время реакции 2 ч. Выход I 40% [90] [c.474]

Вопрос о том, какое из двух соединений — этилен или ацетилен — является промежуточным продуктом при образовании ароматических углеводородов, до настоящего времени является спорным. Мнение Froli h и его сотрудников, предполагающих, что промежуточным продуктом является ацетилен, подтверждается также работой Holliday и Gooderham- последние пришли к выводу, что разложение метана в кварцевых сосудах является главным образом гомогенной реакцией, которая выше 900° проходит в две стадии [c.56]

Во всех описанных примерах могут быть применены как пер-хлор-, так и хлорфторпроизводные. Газ пропускают в никелевом сосуде, снабженном мешалкой, прямо через органическое вещество, если оно — жидкость. Если органическое вещество не жидкое, его растворяют в каком-либо хлорфторуглеродном растворителе (полученном в других опытах). Температуру реакционной смеси варьируют в пределах 100—180 °С, пользуясь более низкими температурами в отсутствие растворителя в этих условиях распад меньше или не происходит совсем. Авторы заявили в патенте, что получающийся продукт содержит более высокий процент 4зтора, чем продукт, синтезированный в сходных условиях при по.мощи трехфтористого хлора. Так, в результате взаимодействия гексахлорбутадиена и трехфтористого хлора они приготовили продукт с соотношением фтора и хлора 0,435 1, тогда как из того же вещества и однофтористого хлора получен продукт с соотношением F С1 = 0,521 1. К сожалению, эго утверждение противоречит одной из более поздних работ , в которой установлено, что трехфтористый хлор является более сильным фторирующим агентом для хлорированных этиленов, бутадиенов и ароматических соединений, чем монофторид. [c.63]

Б. получают также одностадийным каталитич. расщеплением (360—370° С) этилового спирта над смешанным дегидр атирующе-дегидрирующим катализатором, напр, над смесью окиси или гидросиликата алюминия с окислами или солями цинка, марганца и др. металлов (способ С. В. Лебедева). Из полученной смеси,содержащей, кроме Б., этилен, пропилен, бутилены, ацетальдегид, высшие спирты, ароматические соединения и другие, Б. выделяют конденсацией, абсорбцией спиртом, отмывкой водой и, наконец, ректификацией. Выход Б. на разложенный спирт более 42% (более 70% от теоретического) при стенени превращения — 50%. [c.148]