Естественный и конкуренция

ЕСТЕСТВЕННЫЕ КОНКУРЕНЦИЯ, ФИЗИЧЕСКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ [c.15]

Естественно, что возможна конкуренция между механизмами. Вопрос о конкуренции ЕТ- и RM -механизмов в каждом конкретном случае может быть решен путем сравнения времен жизни соответствующих промежуточных образований. Так, в случае рекомбинации атомов с участием достаточно сложных (или химически активных) третьих тел промежуточное соединение атома с третьим телом может иметь большую продолжительность жизни, облегчая тем самым течение реакции по RM -механизму. Напротив, рекомбинация сложных радикалов с участием простого третьего тела пойдет скорее по ЕТ-механизму. Однако это своего рода предельные случаи. Может иметь место ситуация, при которой времена жизни проме- [c.116]

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Полимербетоны - новые эффективные химически стойкие материалы, у которых степень наполнения минеральными наполнителями и заполнителями доходит до 90-95% по массе. Эти сравнительно новые материалы находятся вне конкуренции с другими наполненными полимерными композициями по расходу связующего, который составляет всего 5-10% общей массы полимербетона, и, естественно, стоимость такого материала по сравнению с пластмассами существенно снижена. [c.139]

Естественно, что ионы образца, слабо взаимодействующие с ионообменником, при этой конкуренции будут слабо удерживаться на колонке и первыми вымываются с нее и, наоборот, более сильно удерживаемые ионы будут элюировать из колонки последними. Обычно возникают вторичные взаимодействия неионной природы за счет адсорбции или водородных связей образца с неионной частью матрицы или за счет ограниченной растворимости образца в подвижной фазе. Трудно выделить классическую ионо-обменную хроматографию в чистом виде, и поэтому некоторые хроматографисты исходят из эмпирических, а не теоретических закономерностей при ионообменной хроматографии. [c.32]

Имея дело с системой сильно взаимодействующих молекул, какой является конденсированное вещество, микроскопическая теория, естественно, должна учитывать и короткодействующие силы, в том числе и межмолекулярные силы отталкивания. Эти силы принимают весьма важное участие в формировании вещества. Можно сказать даже больше почти все свойства конденсированных систем возникают в результате своего рода конкуренции коротко- и дальнодействующих сил. В этой конкуренции находят выражение коллективные явления, определяющие природу конденсированной системы. [c.207]

Вероятно, это представление может отражать в общих чертах картину образования частиц при полимеризации мономера с определенной степенью растворимости в воде в очень разбавленных системах. Однако по ряду причин оно не может быть распространено 1на все случаи образования полимерных КОЛЛоиДов. Так, захвату олигомерных радикалов частицами должен сопутствовать обрыв цепи в водной фазе. Конкуренция между этими двумя процессами будет зависеть от растворимости радикалов в воде и концентрации их в системе. Обрыв олигомерных радикалов в водном растворе приводит к образованию собственных поверхностноактивных веществ, поведение которых будет различным в зависимости от их молекулярной массы и поверхностной активности. Эта картина, естественно, усложняется в присутствии капель мономера, поддерживающих его постоянную концентрацию во вновь образующихся частицах. Кроме того, при рассмотрении механизма образования частиц в полимерных коллоидах нельзя пренебрегать реальными размерами частиц и расстояниями между ними, играющими важную роль для их устойчивости. [c.97]

Естественно, что эта величина, полученная для превращения, катализируемого триэтилендиамином, отличается от значения, найденного при реакции исходных веществ с анилином в условиях конкуренции (см. табл. IV-7). [c.395]

Совершенно естественно, что одна из важнейших задач, возникающих перед исследователями,— это развитие теоретических и количественных представлений о реакциях с участием макромолекул, которые протекают в наиболее приближенных к реальным условиям — в концентрированных растворах, вязких средах, в набухших гелях и т. д., т. е. там, где важную роль начинают играть межмолекулярные взаимодействия, конкуренция между внутримолекулярными и межмолекулярными реакциями, где необходимо учитывать реальную форму и размеры макромолекулярных клубков и разного рода конформационные и надмолекулярные эффекты. Разработка такой теории макромолекулярных реакций, выбор, обоснование и экспериментальная проверка соответствующей модели для расчета — дело исключительно сложное, хотя и не безнадежное. Следует надеяться, что читатели, заинтересующиеся этой [c.254]

У Ей, следующего за УЬ, появляется первый 5 -электрон после заполнения электронами 4/ орбиталей. Поэтому именно Ей и следует рассматривать как первый -элемент шестого периода. Общее их число (от Ей до Н включительно) так же, как и в предыдущих периодах, естественно, равно десяти, причем и в этом случае у некоторых из -элементов (Р1 и Ан) наблюдается конкуренция между 5й- и б5-состояниями. [c.15]

Отсюда следует, что в случае фенола конкуренция между равновесными процессами должна наступать приблизительно в этой области кислотности, И действительно, фенол быстрее всего нитруется в 60—70%-ной серной кислоте, а-и Р-Нафталинсульфокислоты являются более сильными кислотами, чем азотная. Естественно ожидать, что образование органических катионов в этих случаях будет происходить лишь при высокой кислотности. И действительно, максимальная скорость нитрования этих веществ достигается в 95%-ной серной кислоте. [c.350]

Эффективность капиталовложений. Эффективность капиталистического производства определяется отношением издержек производства и сбыта к рыночной стоимости продукции. Капиталистические фирмы, естественно, стремятся получать максимально возможную прибыль. Однако в экономике, основанной на конкуренции, нельзя произвольно повышать цены на сколько-нибудь длительный срок, так как это грозит падением конкурентоспособности и размеров прибыли вместо их ожидаемого увеличения. Поэтому фирмы стараются всемерно снизить издержки на единицу продукции, чтобы иметь больше средств на расширенное воспроизводство. [c.143]

Дарвин, приняв представление Ламарка о наследуемости индивидуальных приспособлений, дополнил их собственными теориями о наследственной тенденции организмов к ненаправленной изменчивости и о важности естественного отбора для адаптации, видообразования и эволюции. Дарвин указал на то, что в природе существует жестокая конкуренция между различными особями. Только те особи могут преуспеть в борьбе за существование, которые наилучшим образом приспособлены к условиям среды. В природе постоянно происходит отсев огромного числа особей, не приспособленных к условиям жизни или не имеющих достаточной силы, чтобы конкурировать с другими особями. Выживают только те орга- [c.116]

Наконец, я должен сказать, что характер концентрационной зависимости не может ни в коей мере служить основанием для выбора того или иного механизма реакции, так как при всех механизмах при малых концентрациях происходит по существу конкуренция между дезактивацией и переносом энергии, и выход будет линейно зависеть от концентрации. При больших концентрациях наблюдается насыщение, естественное при любом механизме переноса энергии. Я считаю, что наиболее существенным критерием при выборе механизма являются абсолютные значения констант, которые в теории, предложенной [c.143]

В данный момент европейский газовый рынок претерпевает значительные структурные изменения, предусматривающие ограничение масштабов государственного регулирования, открытие доступа к газовому бизнесу независимых организаций, что должно создать естественную конкуренцию. В связи с Газовой директивой Евросоюза в Австрии издан Второй газовый закон, направленный на либерализацию рынка. 25 октября прошлого года газовый отдел фирмы OMV отделился и стал самостоятельной организацией - OMV Erdgas с двумя директорами-инженерами во главе -Отто Музилеком и Вернером Аули. Таким образом, Австрия одной из первых европейских стран в октябре текущего года должна открыть двери либерализации газового рынка. [c.19]

Эта реакция, как и бимолекулярная, эндотермична 9=2/)к н—570 кДж/моль. Для углеводородов с /)к н< <350 кДж/моль тримолекулярная реакция более выгодна, чем бимолекулярная. Экспериментально тримолекулярная реакция доказана для тетралина и индена (см. табл. 2.1), а также для ряда непредельных и кислородсодержащих соединений [32]. Следует ожидать, что тримолекулярная реакция будет превалировать над бимолекулярной для углеводородов с 330 кДж/моль [32]. Предэкспоненциальный множитель для трнмолекулярной реакции, естественно, ниже чем для бимолекулярной реакции из-за более высокого отрицательного значения энтропии активации. Поэтому для углеводородов с Оц-н в диапазоне 330<0р-н<350 кДж/моль термохимически выгоднее тримолекулярная реакция, но протекает быстрее бимолекулярная. Для углеводородов со слабыми связями С—И (0к-н<330 кДж/моль) будет преобладать тримолекулярная реакция. Конкуренция между этими двумя реакциями зависит от стерических факторов, которые в большей степени препятствуют протеканию три-, чем бимолекулярной реакции, от полярности среды, которая благоприятствует протеканию тримолеку-лярной реакции, и от температуры, так как при ее повыщении ускоряется в большей степени бимолекулярная реакция (для Дя-н<350 кДж/моль), чем тримолекулярная. [c.39]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

Ч. Дарвин синтезировал в своем учении все то рациональное, что содержалось в трудах К. Линнея, Ж -Б. Ламарка, Ч. Ляйеля. Он использовал, кроме того, идеи Т. Мальтуса о борьбе за существование , выделив две формы конкуренции биологических систем — внутривидовую и межвидовую. В результате этого биологические объекты впервые были расположены в иерархическом порядке по координатам пространства и времени. Но в то же время эволюционное учение Дарвина нельзя не рассматривать как диалектическое отрицание предшествующих эволюционых теорий, так как все они описывали лишь какую-либо одну сторону эволюции и игнорировали другие ее стороны. В конечном итоге весь додарвиновский эволюционизм носил актуалистический характер, так как принимал в качестве критерия эволюционного процесса лишь факторы современного состояния объектов. Поэтому он не мог адекватно представить и биологическую эволюцию. Дарвиновское же эволюционное учение имело естественно-исторический характер оно принимало за критерий эволюции биологических систем их саморазвитие, обусловленное вполне определенными движущими силами. [c.187]

Внутренняя периодичность находит естественное объяснение, если учесть, что энергетически вырожденные р-, d- и /-орбитали заполняются в соответствии с правилом Гунда . Причем повышенной стабильностью обладают вакантные, полностью завершенные (р , /1 ), а также наполовину заполненные (р , d , р) вырожденные орбитали . В соответствии с этим, например, валентная электронная конфигурация кислорода (2s 2p ) оказывается несколько менее стабильной, чем у азота (2s 2p ). У d-элементов при переходе, например, от Мп (4s 3d ) к Fe(4s 3d ) наблюдается та же закономерность. Для 4/-элементов следует иметь в виду конкуренцию между 4/- и 5й-оболочками. У европия (6s4f ) БсС-оболочка вакантна, а 4/-оболочка заполнена наполовину. Поэтому 3-й ионизационный потен[1,иал характеризует энергию отрыва одного из электронов с 4/-уровня, обладающего стабильной 4/ -конфигурацией, а потому относительно высок. У следующего элемента — гадолиния (6s4p5d ) при сохранении стабильной 4/ -конфигурации очередной электрон попадает на 5й-оболочку и 3-й ионизационный потенциал отвечает отрыву именно этого электрона, который, естественно, значительно слабее связан с ядром. Аналогичная ситуация наблюдается при переходе от иттербия (6s4/ ) к лютецию (6s4/ 5d ). С этой точки зрения лютеций целесообразно рассматривать не как последний элемент в семействе лантаноидов, а как первый элемент в ряду 5 -металлов, а лантан, который хорошо вписывается в общую закономерность изменения ионизационного потенциала, должен возглавлять семейство лантаноидов. [c.20]

Следует иметь в виду, что условия эксплуатацип полимеров, как правило, существенно отличаются от условий их синтеза. Сформировавшееся в ходе получения полимера МСР обычно сохраняется в полимерном продукте, определяя его свойства при последующем применении. Те из них, которые меняются в зависимости от возможных конформаций молекул, естественно, будут различаться при варьировании внешних условий, например температуры, растворителя и т. д. Границы таких изменений, очевидно, определяются характером МСР, так что задача расчета эксплуатационных параметров полимера не может решаться в отрыве от рассмотрения процесса его получения. При теоретическом расчете МСР в некоторых случаях необходимо учитывать также конформационное распределение молекул, поскольку оно определяет возможные каналы реакцип их функциональных групп, например конкуренцию внутри- и межмолекулярных реакций в различных изомерах. В таких случаях приходится рассматривать конформационную статистику молекул в условиях синтеза, хотя нри известном МСР продуктов полимеризации эта информация является абсолютно бесполезной. [c.154]

Технологические процессы производства камфары на первых предприятиях были весьма несовершенны, а качество оставляло желать лучшего. Все же возникновение этих предприятий вызвало опасение в Японии, так как успешное их развитие грозило потерей ее монопольного положения, а поэтому в 1907 г. Япония значительно снизила цену на естественную камфару [182]. Большинство предприятий, выпускающих синтетическую камфару, не выдержало конкуренции и прекратило существование. Производство синтетической камфары сохранилось только в Германии на заводе акционерного общества Шеринг в Шарлоттен-бурге (район Большого Берлина) и к началу первой мировой войны достигло годовой выработки 600 т камфары в год, а к началу второй мировой войны достигло 2000 т в год. [c.7]

Метаболиты — естественные, присуш,ие организму вещества. С другой стороны, существуют соединения, называемые анти-метаболитами, т. е. являющиеся антагонистами естественных метаболитов. К ним относятся природные или синтетические биологически активные соединения, близкие по строению к метаболитам и вступающие с ними в конкуренцию в биохимических процессах. Антиметаболиты (в силу своего структурного сходства) способны вступать вместо метаболитов в биохимические реакции, которые с их участием будут заканчиваться иным результатом, чем с участием метаболитов. [c.15]

Тйческих синтезах Густавсона, Фриделя п Крафтса, Сабатье и Ипатьева. Теория Либиха тогда не могла, естественно, выдержать конкуренции с успешно работающ,ей теорией промежуточных соед инекий и как таковая была оставлена. [c.104]

Естественно, что в такой бурно развивающейся отрасли промышленности, какой является нефтепереработка и нефтехимия, одни технологические процессы быстро вытесняются другими, более совершенными условия конкуренции мелоду различными видами сырья подвержены сер) ,езным изменениям под влиянием конъюнктурных и технологических факторов и т. д. [c.10]

Доступность натуральных масел и жиров (а следовательно, и цены на них) колеблются непредсказуемым образом, причем во многих случаях увеличить поступление этого сырья нелегко. Например, поступление кокосового масла зависит от климатических условий и весьма непостоянно. К тому же его можно увеличить лишь путем закладывания новых плантаций кокосовой пальмы, что, естественно, требует грраздо большего времени, чем строительство нового завода. Твердый животный жир является отходом мясоперерабатывающей промышленности, откуда следует, что его поступление непосредственно зависит от объема производства мяса. При этом следует принять во внимание, что высококачественный говяжий жир употребляется в пищу, и хотя на получение мыла идут более низкие сорта жира, увеличение численности населения Земли и обусловленное им повышение потребности в продуктах питания и моющих средствах приведут к усилению конкуренции между этими потребителями за высококачественные животные жиры (если только промышленность моющих средств не перейдет на другие виды сырья). [c.520]

В начале этой главы была высказана мысль, что организм можно рассматривать как сообщество или экосистему, отдельными членами которой являются клетки и далее нас в первую очередь интересовали проблемы, изучаемые также экологами рождаемость, смертность, местообитания, территориальные ограничения, поддержание размеров популяции и т. п.-применительно к клеткам организма. Но при этом один экологический аспект явно отсутствовал это вопрос о естественном отборе. Ничего не говорилось о конкуренции или мутациях соматических клеток. Причина этого в том, что здоровый организм гфедставляет собой в этом отношении очень своеобразное сообщестю-такое, в котором абсолютный альтруизм служит высшим законом поведения для всех групп индивидуумов, кроме одной. Все соматические клетки должны погибнуть, не оставив потомства, для того чтобы половые клетки имели шанс на выживание. В этом, однако, нет ничего загадочного. Хотя соматические клетки гибнут, онн помогают сохранению генов, которые они несут сами, так как организм-это клон, и гены в соматических клетках те же, что и в половых клетках. Геном, порождающий тупиковые линии смертных дифференцированных клеток, успешно воспроизводится потому, что наряду с ними он порождает половые клетки, выживающие благодаря самопожертвованию их сородичей. [c.181]

Это предположение является хорошей основой для объяснения причин понижения силовых постоянных и, соответственно, частот валентных колебаний уранильной группы с ростом электрон-донорной способности координированных ураном лигандов. Возникновение донорно-акцепторных связей лигандов с ураном вызывает уменьшение эффективного положительного заряда на атоме урана, что, естественно, должно препятствовать смещению электронов к атому урана от уранильных атомов кислорода. Такая конкуренция между осевыми 11—О и экваториальными донорно-акцеп-торными связями объясняет высокую чувствительность частот валентных колебаний группы уранила к электрон-донарной способности лигандов. Таким образом, изменение частот валентных колебаний связей 11-0 при определенных условиях может служить своеобразной мерой прочности донорно-акцепторной связи лиганда с уранил-ионом. [c.171]

Соединения, которые образуются в результате существования противоположных сил,— пишет Бертолле — зависят, таким образом, не только от сродства, но и от пропорций, в которых находятся действующие вещества. Итак, я лишь применил ко всем химическим явлениям то, что наблюдение заставляло принять для многих из них, и извлек из этих наблюдений непосредственные выводы. Они состоят в том, что вещества действуют пропорционально их сродству и их количеству, находящемуся в сфере действия, что последнее может компенсировать силу сродства и что химическое действие каждого из них пропорционально насыщению, которое они производят. Я обозначил наименованием химическая масса, или масса, количества, характеризуемые одной и той же степенью насыщения и, следовательно, связанные со способностью к насыщению когда два вещества конкурируют при соединении с третьим, они, таким образом, насыщаются, каждое в степени, пропорциональной их массе. Поэтому причина соединения действует соразмерно массам и при варьировании последних варьируются и результаты. Я рассмотрел все силы, которые, способствуя или препятствуя взаимному сродству веществ, действующих в соответствии с вышеупомянутым принципом, могут влиять на соединения и химические явления. Эти силы следующие действие растворителей илиГсрод-ство, которое они оказывают, также пропорционально их отношению сила сцепления, которая есть эффект взаимного сродства частей одного и того же вещества или соединения упругость, естественная или вызываемая теплотой, такая упругость должна рассматриваться как эффект сродства теплоты выветривание, которое может быть приписано еще неопределенной причине и которое проявляется при редчайших обстоятельствах вес также оказывает влияние, в первую очередь когда вызывает сжатие упругих флюидов [т. е. газов], но его всегда без труда можно смешать с силой сцепления... Все соображения, высказанные мною о видоизменениях химического действия, препятствуют только приписыванию сродству тела всей его химической потенции, которую оно проявляет в данных условиях в силу своей конституции или своего относительного количества или даже конкуренции с другим сродством но необходимо избегать 1) рассмотрения этой потенции как постоянной силы, производящей соединение и разложение 2) вывода отсюда, что она должна оставаться такой же и в других условиях, которые могут придать ей очень различные степени силы 3) пренебрежения всеми видоизменениями, через которые она проходит от своего начального действия и до достижения равновесия . [c.165]

М максимум если и наблюдается, то смещается в область конпентраций НС1 10 — 10 М в области же более высоких концентраций степень извлечения с ростом снс1 только уменьшается [1231]. Скорее всего, это обусловлено конкуренцией HS N с экстрагируемым палладиевым комплексом за ТБФ конкуренция,, естественно, должна увеличиваться при увеличении концентраций роданид-ионов и ионов водорода, определяющих концентрацию HS N. Варьируя условия, можно легко добиться практически полного извлечения палладия при pH 1—8 значения D 100 [946, 1231]). В отличие от ТБФ, спирты и кетоны достаточно полно экстрагируют палладий лишь при pH 4 при pH > 5 экстракция практически отсутствует [1220]. Степень извлечения сильно зависит от концентрации спирта или кетона в органической фазе и уменьшается при ее уменьшении. [c.209]

Смешанные культуры. Естественные популяции, как правило, представляют собой смесь различных микроорганизмов. Между ними существуют самые различные формы взаимодействия это может быть конкуренция за общий субстрат, комменсализм или мутуализм (см. разд. 17.2). Для изучения этих и других форм взаимодействия все чаще используют смешанные культуры. Если создать определенные заданные условия, то как в периодических, так и в непрерывных проточных культурах можно наблюдать последовательную смену (сукцессию) отдельных организмов и накапливаемых продуктов обмена. Это в свою очередь позволяет делать выводы о винэргистических или антагонистических взаимоотношениях между различными организмами. Смешанные культуры могут быть приготовлены путем объединения чистых культур. Исследования, проводимые на смешанных культурах заданного состава, дают возможность понять, какими могут быть сложные формы взаимодействия микроорганизмов в местах их естественного обитания. [c.190]

Совместное рассмотрение этих двух эффектов дает вполне удовлетворительную основу для качественной характеристики поведения большинства карбонильных частот при замене заместителей при атоме углерода карбонильной группы. Исключения составляют те случаи, когда проявляется связь колебаний или эффекты изменения валентных углов, а также особые случаи эффектов поля, которые будут рассмотрены ниже. Когда частоты выше, чем карбонильная частота ацетона в той же среде, соответствующие соединения могут рассматриваться как соединения, индукционный эффект которых превосходит любые резонансные эффекты. Обратное утверждение верно для более низких частот. Такое разделение справедливо не только в простых случаях (высокая частота ацетилхлорида или низкая частота ацетамида), но также и в более сложных случаях. Так, можно убедиться, что необычная карбонильная частота М-ацетилтетразола (1790 слг ) является естественным результатом почти полного подавления резонанса в процессе конкуренции тетразольного цикла за неподеленную пару электронов атома азота [251, 252]. Аналогично высокие частоты колебаний СО виниловых эфиров по сравнению с алкильными сложными эфирами обусловлены, вероятно, конкуренцией мел ду карбонильной группой и олефиновой двойной связью за неподеленную пару электронов атома кислорода. Замещение электронодонорной группой при двойной связи дает, как и следовало ожидать, обратный эффект [189], так что в таком соединении, как Hз OOHg 6Hs, карбонильная частота снижается до 1580 см- . Также можно ожидать особенно низкой карбонильной частоты в случае 4-тиапирона вследствие значительно усиленного резонанса [c.148]

Обработка личинок мясной мухи афолатом путем введения последнего в кормовую среду кажется непрактичной, причем не пото.му, что этим путем нельзя вызвать стерильность, а вследствие высокого токсичного эффекта. Кроме того, самцы мух, полученные от выживших таких личинок, были люлкими, что вызывает сомнение в их успешной конкуренции с aмцa ш, выводящимися в естественных условиях. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология