цепи Т почек

Сложные эфиры, образованные спиртами и кислотами с длинными углеродными цепями, при комнатной температуре представляют собой твердые вещества. В их молекулах так много атомов углерода и водорода и так мало атомов кислорода, что во многом эти вещества ведут себя так же, как твердые углеводороды. Такие эфиры с длинными углеродными цепями по обе стороны эфирной группы носят название восков. (Смесь твердых углеводоро- [c.187]

Если окисляют смеси парафинов с различной длиной цепи, вполне вероятно, что высшие углеводороды с длинной цепью при малых степенях превращения будут реагировать относительно чаще, чем низшие, поэтому кислоты будут в среднем иметь более длинные цепи. По мере того, как глубина окисления будет увеличиваться, станет все заметнее появление продуктов расщепления низших углеводородов. [c.585]

Кроме напряжения при электролизе нужно учитывать силу тока в цепи. По закону Ома в проводниках первого рода сила тока (/) прямо пропорциональна приложенному напряжению ( ) и обратно пропорциональна сопротивлению (Н). В случае растворов электролитов (в проводниках второго рода) следует принимать во внимание возникновение э. д. с. поляризации, которая противодействует прохождению тока, и потому при вычислении силы тока должна вычитаться из величины приложенного напряжения. [c.436]

Результаты опытов отражены на рис. 57—59, из которых видно, что изомеризацию двойной связи вполне возможно осуществить так, чтобы не произошла ни полимеризация, ни другая изомеризация. На такую очень селективную изомеризацию влияет главным образом место разветвления в углеродных цепях по отношению к двойной связи. Этим объясняется и тот факт, что для реакции при мягких [c.230]

Вместе с тем образуется этан, относительное количество которого будет зависеть от того, насколько скорость протекания цикла отличается от скорости процесса обрыва цепи по реакциям 9 и 10. [c.304]

Отметим, что эта реакция является главным путем очень быстрого цепного разложения чистой жидкой ди-т/)ет бутилперекиси. Наоборот, отсутствие развития цепей по реакции 7 может быть приписано быстрой рекомбинации радикала с СН3 с образованием трет-амил-терет-бутилперекиси [c.322]

Проведенные на различных видах сырья длительные пробеги позволили представить общую картину накопления отложений в цепом по слою катализатора (рис. 3.20). Отдельные эксперименты показали, что общая масса отложений может превысить массу исходного катализатора в 2,4 раза. [c.122]

Нефтью наследуется, видимо, и соотношение длинных (более четырех СНг-групп) и коротких (менее двух СН2-групп) цепей. По этому показателю нефти разных генотипов четко отличаются друг от друга. Для ОВ нами было сделано очень мало таких определений. Вместе с тем во всех случаях (триас Прикаспийской впадины, девон Припятского прогиба) [c.30]

В жидкой фазе стадия передачи энергии внутренним степеням свободы молекулы практически не зависит от температуры, поскольку частоты меж- и внутримолекулярных колебаний в жидкости остаются постоянными при изменении температуры. Температура влияет на образование ассоциатов и на перемещение ассоциатов, содержащих возбужденные молекулы. Зарождение цепей происходит вследствие реакций между предварительно возбужденными молекулами. По этой причине эффективная энергия активации реакций зарождения цепей по гомогенному механизму в жидкой фазе оказывается меньше, чем в газовой, на величину энергии возбуждения молекулы. [c.30]

При более высоких температурах становится возможным зарождение цепей по реакции [c.32]

Ранее мы отмечали одну из особенностей газофазного окисления углеводородов — наличие области температур, в которой коэффициент температурной зависимости скорости реакции имеет отрицательное значение. Аналогичный эффект наблюдается и при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму. Экстремальный характер температурной зависимости скорости образования продуктов окисления отмечался в литературе [30—32]. Возможной причиной наблюдаемого эффекта является экстремальная температурная зависимость скорости реакцин зарождения цепей по гомогенному механизму, что подтверждается приведенным ниже теоретическим анализом процесса зарождения цепей, скорость которого определяется уравнением (2.15). [c.36]

Прочность адсорбционной пленки и, следовательно, высокие смазывающие свойства жирной кислоты нормального строения зависят как от силы адгезии полярной группы к поверхности металла, так и от силы когезии между ее углеводородными цепями. По указанным параметрам такая кислота выгодно отличается от своего гомолога изостроения. [c.258]

Ббльшая часть гидроперекиси должна разлагаться без разветвления цепи по реакции, которая еще не определена. Возражение против механизма, требующего образования молекулы гидроперекиси, может быть [c.333]

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

Важнейшей отличительной особенностью полибутадиенов, образующихся при катионной полимеризации, является их низкая непредельность (30—70% от теоретической), наблюдаемая уже в начальной стадии процесса. Специфический характер вторичных реакций при катионной полимеризации объясняется тем, что активность внутренних двойных связен полимерной цепи по отношению к реакционному центру соизмерима с активностью мономера. На любой стадии процесса полимеризации протекает реакция внутримолекулярной циклизации, сопровождающаяся падением непре-дельности полимера [13] [c.178]

Дипроксид, распадаясь по связи 5—5, образует свободные радикалы, осуществляющие передачу цепи по схеме [c.246]

Как мы уже отмечали, превращения глюкозы в организме представляют собой в конечном счете ту же химическую реакцию, что и ее сгорание на воздухе. Ясное дело, никакого горения внутри организма нет. Иначе не только большая часть энергии бесполезно рассеялась бы в виде тепла, но и организм погиб бы от перегрева. Однако такое горение происходит фактически непрерывно внутри каждой клетки. Этот процесс представляет собой цепь по крайней мере 22 химических реакций или стадий. Он называется клеточным дыханием, (см. рисунок на с. 253) [c.254]

При достаточно высокой температуре в присутствии растворенного О2 этот цикл успевает повториться многократно, прежде чем произойдет обрыв цепей по реакции [c.27]

Если условия опытов таковы, что нельзя реализовать окисление с длинными цепями, то необходимо учесть изменение объема газа, происходящее и за счет актов инициирования и обрыва цепей. При известном механизме инициирования это делается путем введения соответствующих поправок. Например, при использовании диалкилпероксида в качестве инициатора продолжению цепи по реакции ROs +RH предшествуют акты [c.60]

Согласно Вегхоферу этот метод практически нельзя применить к парафиновым углеводородам, которые окисляются очень легко в случае же трудно окисляемых парафинов процесс протекает гладко. Вегхофер также дает объяснение тому, что парафиновые углеводороды с длинной цепью в противоположность их обычному поведению (например при окислении парафинов) оказываются заметно менее активными в реакции сульфоокисления, чем углеводороды с короткими цепями. По его мнению, это связано с тем, что углеводороды с длинной цепью гораздо более склонны образовывать перекиси, поэтому присоединение кислорода непосредственно к углероду мешает развитию цепной реакции сульфоокисления. [c.501]

Большинство фосфонитрилхлоридов PN lj — твердые вещества. Они обладают высокой химической устойчивостью, но разлагаются водой. Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук. [c.379]

Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей (на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как алканы преимущественно распадаются боковые цепи по радикально — цепному механизму. [c.33]

Расчет схемы проводится аналогично расчету электрических разветвленных цепей по законам Ома и Крихгофа. Составляются алгебраические линейные уравнения по числу неизвестных (либо дебитов Сь 0 г, Сз, либо забойных давлений р у. р г. Лз)- При этом, очевидно, внешние сопротивления будут равны [c.115]

Судя по коэффициентам Pj и Pj, парафиновые структуры мезозойских нефтей характеризуются большей степенью разветвленности по сравнению с палеозойскими. Об этом свидетельствует тенденция к возрастанию суммарного содержания СНз-групп в метильных разветвлениях и гемдиметильных группировках и особенно резкое возрастание роли СНз-групп в метильных разветвлениях цепи по сравнению с гемдиметиль-ными группировками. [c.98]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

Реакция дегидроциклизацпи не ограничивается парафиновыми углеводородами, имеющими неразветвленную цепь по меньшой море из 6 атомов углерода. Так, образование ароматических углеводородов главным образом, на/)а-ксилола наблюдалось нри превращении 2,2,4-тримотил-пентана [25, 39]. Изучение продуктов циклизации различных чистых парафинов привело к созданию изложенной ниже теории механизма циклизации. [c.169]

Относительно радикалов СНО, обрывающих или продол кающих цепь, НорриЙ [31] предполагает возможность их мгновенной диссоциации на Н и СО. Атомы водорода могут затем либо оборвать цепь по реакции [c.246]

На основаиии имеющихся фактов можно полагать, что в период т, имеют место разветвленные реакционные цени, а в период неразветвленные. Разветвление цепей происходит в результате образования перекисей путем расщепления перекисной связи. Уолш предлагает механизм, согласно которому любая атака кислорода, нанравленная на молекулу углеводорода, приводит к разветвлению цепи. По мнению авторов данной статьи более вероятным кажется, что разветвление цепей является сравнительно ред-лим молекулярным процессом. Переход от периода Tj к периоду Tg происходит при повышении температуры, так как при этом разрушение перекисей не сопронождается разветвлением цепей. [c.267]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

О влиянии последнего мало известно, так же как и о фактическом распределении длины цепей разветвлений (заместителей). Недавно была выдвинута теория, согласно которой ббльшая часть боковых цепей содержит по четыре атома углерода [26]. Вторая, менее общая теория постулирует случайность в распределении боковых цепей по длине, по они, как правило, содержат больше четырех атомов углерода. Эту теорию подтверждают данные, приведенные сотрудниками Родела в статьях [2, 3, 5]. Однако в настоящее время распределение длин боковых цепей в молекуле полиэтилена нельзя рассматривать как твердб доказанное. [c.171]

Как было показано на модельных системах [30] и впоследствии Мошелем с сотрудниками для высокомолекулярных полихлоро-пренов, полученных с применением додецилмеркаптана, содержащего радиоактивную серу [31], присоединение элементов меркаптана происходит по концам растущей полимерной цепи по следующей схеме [c.375]

При тщательных лабораторных измерениях для однозначно протекающих электрохимических реакций выход по току равен единице (в пределах ошибок опыта). Закон Фарадея точно со-блюдается, поэтому он лежит в основе самого точного метода измерения количества электричества, прошедшего через цепь, по количеству выделенного на электроде вещества. Для таких измерений используют серебряный или медный, а также йодный и газовый кулометры (кулометрия). [c.387]

Сравнивая еще раз выражения (XXI, 2) и (XXI, 8), видим, что хотя в цепи без переноса (б) наличие ртутно-каломельного электрода не отражается на характере суммарного химического процесса всей цепи,- величина э.д.с. этой цепи по уравнению (XXI, 2) вдвое больше, чем та, которая имелась бы в цепи без ртутно-каломельного электрода, т. е. в цепи с переносом (а) [уравнение (XXI, 8а)], если бы в частном случае диффузионный потенциал отсутствовал (при = 0,5). Дело в том, что в цепи типа (б) ион С1 переносится из одного раствора в другой путем растворения и выделения в осадок твердой НдаСЬ, и количество электричества Р, переходящее от одного электрода к другому, эквивалентно переносу из одного раствора в другой только грамм-иона Н+, фактическая же работа переноса Н+С1" вдвое больше. [c.566]

Любая электрохимическая цепь в принципе может служить источником электрического тока. При соединении крайних электродов металлическим проводником вследствие наличия э.д.с. по проводнику начинают двигаться электроны от электрода с более отрицательным потенциалом к электроду с менее отрицательным потенциалом. Одновременно на поверхности электродов происходят электрохимические реакции, энергия которых служит источником электрической энергии, выделяющейся во внешней цепи. По разным причинам (малая электрическая емкость, малая скорость и необратимость химических реакций, физические изменения электродов при эксплуатации и т. д.) ббль" шая часть цепей не может быть практически использована для получения электрического тока, и лишь немногие имеют прикладное значение в качестве химических источников тока. [c.598]

Таблица 2.1. Константы скорости зарождения цепей по бимолекулярной (л/моль-с) и трнмолекулярной (л2/моль2-с) реакциям в углеводородах