Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Концентрация выбор при измерении поглощения

    После выбора аналитических спектральных полос для компонентов смеси производится калибровка при помощи измерения интенсивности поглощения всех компонентов на выбранных длинах волн. Интенсивность обычно измеряется удельным поглощением. Для удобства мсжно измерять интенсивность каким-либо другим образом, причем это зависит от того, в каких единицах желательно полу шть результат. Так, если анализируются образцы паров, концентрация будет выражаться в единицах давления, а результаты будут выражены в молярных процентах. Для жидкостей можно выбрать единицы, дающие результаты прямо либо в весовых процентах, либо в процентах по объему жидкости. Весьма желательно исследовать выполнимость закона Бэра путем построения графика зависимости поглощения от концентрации главного компонента смеси для каждой полосы поглощения. Описаны методы [5], по которым, если это необходимо, можно ввести поправку на нелинейность. [c.318]


    Поскольку согласно уравнению (И) оптическая плотность зависит от толщины слоя, выбор кювет должен быть сделан с таким расчетом, чтобы значения оптических плотностей для серии эталонных растворов укладывались в интервале 0,1—1,0, что соответствует наименьшей ошибке измерения. На практике поступают следующим образом наполняют кювету средней толщины (2 или 3 см) раствором с концентрацией, соответствующей середине эталонного ряда, и используют его для выбора оптимальной длины волны (или оптимального светофильтра). Если оптическая плотность, полученная при этом для области максимального поглощения исследуемой системы, соответствует примерно середине оптимального интервала (0,4—0,5), то значит кювета выбрана удачно если выходит за границы этого интервала или близка к ним, то нужно сменить кювету, увеличив или уменьшив ее толщину. [c.51]

    Точность определения концентрации зависит от длины волны, на которой производится это определение. Выше, при рассмотрении инструментальных причин отклонения от закона Беера указывалось, что ошибка измерений оптической плотности минимальна в области максимума или минимума кривой поглощения. Дополнительное условие налагается в случае исследования растворов, содержащих два или больше веществ, так как точность, с которой могут быть найдены концентрации, также определяются выбором длин волн. Из уравнения (X. 120) следует, что относительная ошибка ДС1/С1 определения концентрации компонента I минимальна, если разность отношения молярных коэффициентов поглощения веществ I и И  [c.652]

    Другим способом определения энергии межмолекулярной водородной связи, гораздо более точным, очевидным по своей природе, но зато и значительно более трудоемким, является способ, основанный на измерении температурного смещения равновесия между комплексом и свободными молекулами. Поскольку в данной задаче спектроскопия играет роль простого датчика концентраций, то очевидно, что контроль за числом молекул и ассоциатов может производиться по их любым полосам поглощения, которые наиболее удобны для измерения интенсивностей. Единственным требованием для выбора этих полос является то, чтобы одна из них была обусловлена колебаниями только свободной, другая — только связанной молекулы. Обычно при изучении энергии ОН...0-мостика пользуются полосами валентных колебаний, которые достаточно интенсивны и лежат в хорошо изученной и легко доступной спектральной области их интенсивности могут быть измерены наиболее просто. При этом приходится сделать на первый взгляд вполне естественное допущение о том, что интегральные интенсивности полос voн — Л и voн° — [c.167]


    Для гидроксильных групп характерно сильное поглощение в инфракрасной области, однако при попытках разработать общие количественные методы определения этих групп по результатам прямых спектрофотометрических измерений в этой области спектра возникают определенные трудности. Эти трудности обусловлены тем, что гидроксильные группы могут образовывать между собой н с другими полярными группами водородные связи, влияющие на интенсивности полос поглощения. В отдельных случаях хорошие результаты дают методы, в которых степень ассоциации в системе контролируется путем выбора специальных условий. Выбранные условия обеспечивают либо полную ассоциацию, либо полную диссоциацию, либо определенное соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями анализируемой и стандартной систем. Степень межмолекулярной ассоциации зависит от концентрации сильное разбавление образца неполяр-ными растворителями способствует диссоциации, а разбавление его полярными растворителями, например пиридином, вызывает практически полную ассоциацию. С другой стороны, неполярные растворители не влияют на степень внутримолекулярной ассоциации. [c.9]

    Для выбора реактива существенное значение имеют спектральные характеристики, поэтому мы изучили спектры поглощения для некоторых органических реактивов и их лаков. Измерение оптической плотности растворов органических реактивов и их лаков в концентрации 4-10" М выполнено на спектрофотометре СФ-4. [c.311]

    Ошибка определения концентрации зависит от выбора длины волны, на которой производится измерение оптической плотности,— рабочей длины волны. Следует выбирать такие точки на кривой поглощения вещества — точки максимального поглощения,— где минимальна зависимость коэффициента экстинкции от длины волны. В этом случае ошибка в градуировке прибора по длинам волн не приведет к отклонениям истинного коэффициента экстинкции от его табличного значения. [c.174]

    Выбор толщины образца определяется коэффициентом погашения полосы поглощения, используемой для анализа, а также концентрацией поглощающих групп. Так, при измерении по по- [c.12]

    Исследования по выбору принципа измерения концентрации электролитического каустика в условиях промышленного электролиза показали, что из всех известных типов датчиков, построенных на различных принципах (измерение электропроводности, плотности, вязкости, поглощения ультразвука и др.), наиболее приемлемым в специфических условиях ртутного электролиза является датчик определения концентрации ЫаОН по изменению плотности. [c.142]

    Замечание. Рассмотренный выше подход к определению состава смеси накладывает определенные требования на выбор длин волн, при которых проводятся измерения оптической плотности. Действительно, для смеси аддитивно поглощающих веществ А и В, характеризующихся мольными коэффициентами поглощения е (Х) и ед(Х), концентрация каждого из компонентов может быть найдена из данных о величине оптической плотности смеси на длинах волн и 2 путем совместного решения следующих двух уравнений [c.23]

    Растворы каучуков. В большинстве случаев полосы поглощения в спектре раствора узкие и хорошо разрешаются. Использование растворов малой концентрации (0,04-0,05 г/мл) позволяет применить закон Бугера-Ламберта-Беера. Выбор растворителя определяется областью ИК-спектра, в которой ведется измерение в исследуемой области спектр растворителя не должен содержать полос поглощения. В качестве растворителей для каучуков наиболее часто применяют че- [c.216]

    Измерение поглощения в инфракрасной области спектра широко применяется вместо химических анализов для определения газов и паров. Определение содержания окиси и двуокиси углерода, аммиака, двуокиси серы, метана и других углеводородов, а также водяного пара с успехом может быть произведено при помощи инфракрасного спектрофотометра, так как эти газы и водяной пар имеют полосы поглощения преимущественно в инфракрасной области спектра. О быстроте действия прибора можно судить но двум опубликованным работам [56, 57], в которых определили изменение концентрации двуокиси углерода при времени реакции порядка 0,15 секунд. Инфракрасный спектрофотометр дает возможность анализировать и некоторые бинарные газовые смеси. Так, были определены окись и двуокись углерода в газообразных продуктах горения сложного состава с точностью до 0,2%, н-бутан и изобутан с точностью до 0,5% и т. п. Анализ многокомпонентных систем с помощью инфракрасного спектрофотометра представляет ббльшие трудности, так как полосы поглощения отдельных газообразных веществ, наклады-ваясь друг на друга, затрудняют выбор полос, принадлежащих определенному, интересующему нас компоненту. [c.250]


    При дифференциальных измерениях на точность определений значительное влияние оказывают даже небольшие различия в собственном поглощении кювет, обусловленные неравенством световых путей, состоянием рабочих поверхностей и т. п. Для учета и компенсации этого влияния предложено несколько способов . Хиски предложил наиболее удобный для практики прием . После выбора раствора сравнения обе кюветы заполняют стандартным раствором наибольшей концентрации. Затем измеряют поглощение (или оптическую плотность) кюветы, в которую будут помещены анализируемые растворы, относительно кюветы, в которой всегда будет находиться раствор сравнения. [c.82]

    Сущность дифференциального спектрофотометрического метода состоит в том, что в качестве нулевого раствора вместо растворителя берут какой-либо из эталонных растворов, принцип выбора которого был указан ранее. Практически для выбора оптимальной концентрации нулевого раствора поступают следующим образом. В области концентраций, в которой ие наблюдается значительных отклонений от основного закона поглощения излучений, готовят ряд эталонных растворов с такой АС, чтобы интервалы АО были не больше 0,3—0,4. Измеряют О каждого последующего раствора по отношению к предыдущему и вычисляют е = (К01АС) и е,Со,где Со,. — концентрация в растворе, который исполь зуется в данном г-м измерении в качестве нулевого. [c.479]

    При выборе условий атомно-абсорбционного определения основными критериями являются минимум влияний и максимум соотношения сигнал —шум. Хорошим opi-ieHinpoM для определения оптимальной рабочей области измерений могут служить данные о характеристических концентрациях элементов Сх- Под характеристической в атомноабсорбционном анализе понимается концентрация элемента в растворе, соответствующая поглощению Л = 0,0044 (или пропусканию Г = 99%). Обычно нижняя граница измерений должна по крайней мере на порядок превышать значение Ск. Исходя из ожидаемого содержания определяемого элемента в твердой пробе и значения характеристической концентрации, легко оценить допустимую степень разбавления пробы при ее растворении. Существенным этапом разработки конкретной методики являются проверка наличия матричных эффектов и неселективного поглощения. Оба эти явления должны быть сведены к минимуму. [c.158]

    В таблице суммированы данные, которые полезно знать при выборе условий определения отдельных элементов методом атомной абсорбции в пламени обозначения и названия химических элементов относительные атомные массы элементов (А) атомные числа элементов (г) энергии диссоциации монооксидов — наиболее устойчивых химических соединений в пламени (Ло, эВ) энергии ионизации атомов ( /, эВ) длины волн резонансньк линий (нм), применяемых для измерения атомного поглощения положение энергетических уровней (нижнего и верхнего, см" ), соответствующих данному переходу рекомендуемая спектральная ширина щелей спектрофотометра с учетом возможных спектральных помех и оптимального соотношения сигнал/фон оценочное значение величины характеристической концентрации для конкретного типа пламени и возможные спектральные помехи при измерениях атомного поглощения. [c.917]

    Рассмотренные выше зависимости позволяют сделать важные выводы для выбора реактивов в фотометрическом анализе. Из сравнения всех данных видно, что одним из важнейших критериев оценки окрашенного органического реактива является возможно большее расстояние между максимумами полос поглощения реактива Янк и его комплекса с металлом Ямек. Если это расстояние (АА,) больше, чем сумма половины численных значений полуширины обеих полос, тогда (см. рис. 19 и табл. 2) оптическая плотность в оптимальных условиях при >, = Хмек будет прямо пропорциональна концентрации комплекса. Калибровочный график будет выражаться прямой линией. Измерения можно вести при длине волны, отвечающей максимуму, т. е. при условии, когда достигается наибольшая чувствительность. [c.61]

    Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Сд не всегда приводит к повышению точности онределения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности пог,лощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах нри дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и величина максимума поглощения или оптической плотности не до,]1жна зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.106]

    Для получения спектра каучука в растворе готовят раствор концентрации 0,05 г м.г. В большинстве случаев полосы поглощения в спектре заствора узкие и поэтому легко разрешаются. 1спользование растворов малой концентрации дает возможность применить закон Ламберта—Веера. В качестве растворителей для каучуков наиболее часто употребляют четыреххлористый углерод, сероуглерод, хлороформ и др. Выбор растворителя определяется областью инфракрасного спектра, в которой ведется измерение. В исследуемой области спектр растворителя не [c.7]

    Виды прозрачных покрытий. Смеси и растворы красителей. Цветные прозрачные покрытия обычно состоят из раствора красителя (или смеси красителей) в высыхающем масле, масляном или летучем лаке, и поглощение света зависит от длины волны падающего света, толщины покрытия и концентрации растворителя. Вследствие избирательного поглощения различных длин волн падающего света материал приобретает определенный цвет, оценка и измерение которого рассмотрены ниже. Задача же предварительного определения цвета смеси красителей и обратная задача выбора смеси красителей для получения требуемого цвета решаются на основании закона Бера путем определения пропускания света через смесь красителей при каждой длине волны Эта задача привлекла в последние годы большое внимание исследова- [c.377]

    В фотометрическом анализе определяемый компонент переводят в окрашенное или, вообще, в поглощающее свет соединение количество продукта реакции определяют по поглощению света. Во всяком фотометрическом определении главное внимание должно быть уделено выбору и правильному выполнению химической реакции образования окрашенного соединения. Эта часть операций является общей для всех фотометрических методов анализа. Конечная стадия — измерение количества (концентрации) окрашенного продукта реакции — может быть выполнена разными методами в зависимости от наличия в лаборатории приборов или от технических условий. Различают несколько способов измерения концентрации окрашенного продукта реакции. Наиболее важными из них являются а) колориметрическое определение — когда визуально сравнивают цвет или интенсивность окраски испытуемого раствора с цветом или интенсивностью окраски стандартного раствора б) спектрофотометрия — измерение светопоглощения (оптической плотности раствора) при некоторой определенной длине волны или в узком интервале длин волн. Промежуточное место занимают измерения на приборах с фотоэлементами (фотоэлектроколориметрами), снабженными светофильтрами или на приборах типа фотометра Пуль-фриха, где наблюдение ведут визуально, но в некоторой узкой области спектра. [c.232]

    Импульсный метод с применением в качестве адсорбата был спользован для оценки величины адсорбции и дисперсност несенной пластины, никеля и иридия Однако применение водород наиболее часто используемого в статических методах, осложняется в условиях хроматографических опытов двумя обстоятельствами. Первое состоит в том, что водород адсорбируется на этих металлах обратимо и необратимо с различной прочностью связи с поверхностью, поэтому возникает необходимость в оценке обеих адсорбированных форм. Величина необратимо адсорбированного водорода может быть определена по количеству поглощенных порций водорода. Точный учет небольшой по величине обратимой адсорбции водорода не всегда возможен, особенно При медленной десорбции, когда концентрация выделяющегося с катализатора и поступающего в газ-носитель водорода может оказаться за пределами чувствительности детектора. Грубер и Хаузен оценили общую величину адсорбции водорода на платиновом катализаторе при 60 —370° С суммированием количества необратимо связанного водорода и обратимо адсорбированного, рассчитанного из растянутой границы хроматограммы. Второе затруднение связано с тем, что в импульсном методе удобно работать с небольшими порциями адсорбата (менее I см ), обеспечивающими линейную зависимость сигнала катарометра от концентрации, которая соответствует парциальному давлению 5— 10 лж рт. ст., в то время как для достижения монослойного покрытия поверхности металла водородом часто необходимы значительно большие давления. Поэтому для вычисления поверхности нанесенного металла приходится применять довольно далекую экстраполяцию величин адсорбции в область высоких давлений . Учитывая, что водород для некоторых металлов, является наиболее подходящим адсорбатом, необходимы дальнейшие исследования по выбору оптимальных условий проведения экспериментов, обеспечивающих максимальную точность измерений его адсорбции импульсным методом. [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин Концентрация выбор при измерении поглощения: [c.179]    [c.159]    [c.469]    [c.48]    [c.53]    [c.182]    [c.90]    [c.103]    [c.157]   
Биофизическая химия Т.2 (1984) -- [ c.24 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Концентрация измерение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте