Возгонка теория

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в -оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с Оа, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкоэнергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида. [c.81]

Как объясняет атомно-молекулярная теория следующие факты а) распространение запахов б) диффузию в) испарение и возгонку г) изменение объема тел при изменении температуры д) уменьшение суммарного объема при смешении некоторых жидкостей е) упругие свойства мяча ж) различную плотность вещества з) различные химические свойства [c.7]

Любая теория жидкого состояния должна объяснять, в частности, следующие факты. За исключением воды, молярный объем любой жидкости приблизительно на 10% больше, чем у соответствующего твердого тела. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в упорядочении структуры жидкого состояния участвуют лишь близко расположенные молекулы растворителя, а расстояния между соседними молекулами почти такие же, как и в твердом состоянии. Молекулы растворителя движутся не свободно, как в газообразном состоянии, а в потенциальном поле соседних молекул. Потенциальная энергия жидкого состояния выше потенциальной энергии твердого состояния этого же вещества примерно на 10%. Поэтому теплота плавления составляет около 10% от теплоты возгонки. Окружение каждой молекулы растворителя очень напоминает окружение молекулы твердого тела, однако в первом случае вместо некоторых соседних молекул имеются пустоты. В жидкости в окружении молекулы в среднем вакантно каждое десятое место. [c.25]

К брому, помещенному в колбочку и покрытому слоем соляной кислоты, из капельной воронки медленно приливают холодный раствор цианистого калия в 30 — 35 куб. см воды. Колбу сильно взбалтывают и охлаждают снаружи льдом. Выделившийся кристаллический осадок отсасывают и промывают небольшим количеством воды или пряма отгоняют (под тягой) от реакционной смеси на водяной бане. Для очистки — возгонка. Выход около 80% теории. [c.141]

Второй проверкой теории Лондона является вычисление из дисперсионного эффекта теплот возгонки кристаллических веществ с молекулярными решетками. В этом вычислении надо принимать во внимание силы взаимодействия данной молекулы со всеми ее соседями. Лондон [ ] доказал, что дисперсионные силы аддитивны, т. е.,что сила (или потенциал) взаимодей- [c.264]

Кристалличность образца, как было показано, часто сильно влияет на характер спектра [30, 31, 70]. В общем теория, излагаемая в разделе II, применима к совершенным кристаллам. Обычно в результате неупорядоченности в образце спектральные полосы уширяются, а в спектре стеклообразного вещества исчезает структура всех полос. Когда образец приготовляют сублимацией, его обычно нагревают до возможно более высокой температуры, при которой еще не происходит возгонки и плавления, а затем вновь охлаждают и исследуют изменения в спектре, связанные с таким процессом отжига. [c.595]

Теория дефектов непосредственно применима к реакциям в твердом состоянии, в том случае, когда тонкокристаллические высокодисперсные агрегаты образуются при дегидратации гидратов (см. С. II, 6 и ниже) или при возгонке летучих ингредиентов, например двуокиси углерода при нагревании карбонатов. В этих случаях возникают промежуточные фазы , которые мы уже частично охарактеризовали как метастабильные формы ( метафазы ) определенных гидратированных силикатов, например цеолитов и группы глинистых минералов (см. С. П, 58 и ниже). Однако, как определил [c.700]

Значительным событием в советской науке о силикатах был выпуск П. П. Будниковым и А. М. Гинстлингом монографии Реакции в смесях твердых веществ (1961). В этом труде освещены на новейшем уровне вопросы теории, методы получения, области развития и использования реакций в смесях твердых веществ, составляющих основу изготовления многих технически важных материалов. Наряду с описанием строения и физикохимических свойств кристаллических тел, а также поведения их при нагревании (процессы диффузии, спекания, рекристаллизации, возгонки и полиморфных превращений) в этом труде рассмотрены механизм, термодинамика, принципы классификации, кинетика и методы регулирования скорости химических реакций в твердых телах. Книга имеет важное значение при решении многих актуальных вопросов, например в области огнеупоров, керамики, цементов, полупроводников, диэлектриков, стекол, строительных материалов и др. [c.5]

Применение хлорирования для селективного извлечения и очистки основывается на разной температуре хлорирования соединений молибдена и примесных соединений, разной температуре кипения или возгонки хлоридов или оксихлоридов, а также на разной температуре диссоциации хлоридов. Методом ректификации хлоридов, в частности, предлагается разделять молибден и вольфрам, используя разницу в их температурах кипения или возгонки их хлоридов [13, 119, 124] (стр. 600). Вопросы теории и практики хлорирования молибдена и его соединений, а также условия выделения чистого молибдена при диссоциации или восстановлении хлоридов детально исследованы в [47—55], а химизм процессов рассмотрен в [13]. Путем ректификации смеси хлоридов вольфрама и молибдена в лабораторной колонке, по данным [119], получен хлорид молибдена высокой чистоты. [c.566]

МО брать небольшие количества, чтобы металлы не растекались. Но метод удобен тем, что гидрид можно в этой же трубке запаять. Перенос же этих гидридов из лодочки в трубку для запаивания сопряжен с большими трудностями вследствие их большой химической активности. Получаемые гидриды имеют несколько пониженное содержание водорода по сравнению с теоретическим. Чтобы содержание водорода соответствовало теории, реакции следует проводить при температуре возгонки щелочного металла. Получаемый в слабом токе водорода возгон является относительно чистым гидридом, но он обладает исключительно высокой реакционной способностью. Для перенесения гидридов в пробирку для запаивания требуются специальные приспособления. Лучше их запаять в получаемой трубке. Для этого после охлаждения трубки в токе водорода через нее пропускают тщательно осушенный азот и трубку неплотно закрывают с двух концов пробками. Затем отпаивают концы трубки в непосредственной близости от возгона. [c.52]

Имеются сведения [149], что синтетическпе (не природные) тетрафепилпорфирины никеля, ванадия, железа и меди могут возгоняться при пониженном давлении без разложения. Теория летучести подтверждается экспериментами по возгонке металл-порфириновых соединений при температурах порядка 220— 300 С [150]. [c.46]

Леппард-Джо псом [14] найдено среднее значенпе отношения скрытой теплоты возгонки Якрист при абсолютном нуле температуры к энергии диссо-цпацпи изолированной пары молекул полученной из вириальных коэффициентов, для ]>(е, Аг, N2, 0. , СО II, СН4 оно оказалось равным 9,25 1,12. Эти результаты показывают, что теория находится на правильном пути и попытки улучпшть ее являются обнадеживающими. [c.490]

В последние годы сделаны попытки математического моделирования процесса окисления [ 14, 15]. Однако все теории пока непригодны к многокомпонентным сплавам и поэтому не будем останавливаться на них подробнее. Разработка количественной теории даже для двойного сплава чрезвычайно сложна, если оба компонента могут в условиях эксперимента образовывать устойчивее окислы. Описать механизм окисления такого сплава очень трудао вследствие того, что он обусловлен большим числом переменных факторов, определяющих скорость протекания процесса. К таким факторам относятся скорости диффузии реагентов в метйлле и окисле, взаимодействие окислов (взаимное растворение, образование химических соединений), вторичные реакции окисленм-вос-становления, частичная возгонка окислов, растворение кислорода и азота в металле, внутреннее окисление, обеднение подокалины легирующими элементами, порообразование в подокисном слое и др. К этому следует добавить недостаточность информации о взаимной растворимости окислов, о возможной степени дефектности реальных окислов, о закономерностях взаимодействия металла с окалиной, о характере миграций катионов и анионов в процессе реакционной диффузии и т.д. [c.12]

К мелко истертому иоду, смешанному с 20 куб. см воды, прибавляют по каплям 50 куб. см раствора 5 г цианистого натрия в 100 куб. см воды. В смесь в течение 5—10 минут пропускают ток хлора, затем понемногу прибавляют остальные 50 куб. см раствора цианистого натрия и извлекают жидкость эфиром. Эфирный раствор (флуоресцируюш,ий от образовавшихся побочных продуктов кислоты) — сушат хлористым кальцием и отгоняют эфир. Кристаллический остаток, слегка окрашенный иодом, при стоянии в течение некоторого времени в эксикаторе над серной кислотой делается бесцветным. Для окончательной очистки—возгонка. Выход 80 — 85% теории. [c.141]

Иногда выгоднее вести дистилляцию или возгонку вещества не в вакууме, а в токе газа или пара. Если газ совершенно индифферентен, то практически он не оказывает никакого влияния на парциальное давление вещества, подлежащего отгонке. Однако уже в случае водяного пара значительно сказывается его специфическое действие, которое приводит к сильному понижению парциального давления одних веществ, в то время как парциальное давление других веществ (преимущественно не смешивающихся с водой) почти не изменяется, благодаря чему можно достигнуть эффективного разделения веществ. Применение водяного пара по сравнению с другими газами имеет то преимущество, что отгоняющуюся смесь можно легко и полностью сконденсировать и в большинстве случаев можно вновь разделить. В случае необходимости вещество можно выделить из дистиллята методом высаливания или экстракции. В органической химии перегонку с водяным паром часто применяют для разделения веществ. Однако в неорганической химии этот метод имеет небольшое значение летучесть борной кислоты, кремневой кислоты, ВеО, ШОд или МоОд с водяным паром представляет интерес только как особый случай. Поскольку легколетучие неорганические соединения, не разлагающиеся водяным паром, растворяются в воде с образованием азеотропной смеси или определенных соединений, не следует подробно останавливаться на теории и практическом проведении перегонки с водяным паром [535, а, б]. Для перегонки с водяным паром обычно используют простую круглодоннук> колбу с длинным горлом или колбу Кляйзена, в которую вместо капилляра для пропускания воздуха или газа вставляют трубку, подводящую пар. [c.476]

Смесь а- и -модификаций SO3 в том случае, когда взаимное превращение в достаточной степени замедленно (нри отсутствии влаги), ведет себя как смесь двух различных, взаимно растворимых в твердом состоянии веществ. Поэтому она не имеет вполне определенной температуры плавления, а плавится в некотором (в иных слзгчаях значительном) температурном интервале. Точно так же при возгонке наблюдается уменьшение давления нара. Поэтому эти модификации можно разделить фракционной возгонкой. Аналогичные явления будут наблюдаться и в случае других встречающихся в различных аллотропических модификациях веществ, нанример трехокиси мышьяка, хлорида алюминия и фосфора. Чтобы применить к таким системам правило фаз, надо обе модификации рассматривать как отдельные составные части системы (компоненты). Смите, развивший теорию этих явлений и обосновавший ее экспериментально, называет такие системы, в химическом смысле состоящие из одного вещества, но ведущие себя как системы, состоящие из двух веществ (бинарные системы), псевдобинарпыми системами , а модификации, образующие в твердом состоянии единую смешанную фазу,— псевдокомнонентами . См. также ртр. 703. [c.758]

Гребе утверждает Почти все участники конгресса сразу признали, ЧТО Авогадро первым предложил гипотезу, которую часто называют гипотезой Ампера . Однако даже после конгресса в Карлсруэ многие химики — и не из второстепенных — продолжали придерживаться представлений Керара или эквивалентов Гмелина им казалось, что теория Авогадро Де объясняет аномальную плотность паров, которую обнаруживают аммонийные соли, н.чтихлористый фосфор и различные другие соединения. Между тем эта аномалия была объяснена самим Канниццаро примерно за год до публикации Очерка . Действительно, реферируя заметку А. Сент-Клер Девиля О диссоциации, или разложении, тел под влиянием тепла Канниццаро высказал следующие соображения Факты, описанные в этой статье, укрепили во мне подозрение, возникшее с некоторых пор, что кое-кто из химиков принимал объемные веса смесей составных частей сложных тел за плотности паров самих этих тел. Так, например, мне кажется довольно вероятным, что при температуре, при которой определяется плотность пара гидрохлорида аммиака (хлористого аммония), это тело распадается на хлористоводородную кислоту и аммиак, которые снова соединяются друг с другом при охлаждении, и что то же самое происходит со всеми другими солями аммиака и летучих кислот. Легкость, с которой все аммиачные соли разлагаются нри нагревании на аммиак и кислоту, и описанный в этой статье факт, относящийся к безводному карбонату аммиака, говорят в пользу такого нредпо.пожения. До сих нор химики отвергали допущение, что аммиак и кислота могут сосуществовать в виде газообразной смеси, не соединяясь друг с другом, но факты, приведенные Девилем, опровергают это предубеждение если признать, что имеется температура, при которой могут быть устойчивы компоненты диссоциировавшей гидроокиси калия, то можно принять также, что под влиянием высокой температуры могут находиться в контакте летучая кислота и аммиак, не соединяясь друг с другом. Итак, когда определяется плотность пара сложного тела, необходимо доказать, что оно во время наблюдения не распадается на свои составные части с последующим воссоединением при охлаждении. Недостаточно, например, наблюдать, что берется для возгонки аммиачная соль и что она полностью получается снова после окончания наблюдения, надо также доказать, что в то время, когда она существовала в нарах, две ее составные части были соединены, а не смешаны. Пока это не доказано, нельзя считать необычайной аномалию, которую представляют эквивалентные объемы аммиачных солей... То же самое подозрение возникает и относительно плотности перхлорида фосфора РС1е, эквивалентный объем которого считается равным 8 не неве- [c.216]

В автоклаве емкостью 100 мл нагревают 2 ч при 150 °С, 2 ч при 180 °С и 2 ч при 200 X 6 г аценафтенхинона, 18 г четырехфтористой серы и 0,3 г воды для образования НР. Продукт растворяют в эфире, который потом отгоняют. 9,9,10,10-Тетрафтораценафтен извлекают петролейным эфиром и очищают возгонкой в вакууме 10— 15 мм рт. ст. при 150 °С. Выход 6 г (80% от теории), т. пл. 91—92 °С (кристаллизация из петролейного эфира с т. кип. 40—60 °С). [c.62]

Введя эти представления в свою теорию основных структур жрвдкостей, Эйринг и др. [920] получили функции распределения обычной и тяжелой воды. Задавшись затем рядом исходных параметров теплотой возгонки при 0° С, мольными объемами структур I и II при той же температуре, теплотой и энтропией превращения одной из них в другую, средней характеристической температурой трансляционных колебаний и либраций молекул, указанным числом молекул в рое и двумя специальными константами, эти авторы вычислили значения некоторых физико-химических свойств НдО и ВдО для температур от О до 150 С. Получено довольно хорошее согласие с экспериментальными данными для мольного объема, давления пара, энтропии парообразования, вязкости в зависимости от давления. Для теплоемкости и особенно для критических величин получились значительные расхождения рассчитанных и экспериментальных значений [c.136]

В соответствии с теорией Обертена и Боблике замена кремнезема щелочным и алюмосиликатами должна оказать отрицательное влияние на степень возгонки фосфора. Замена кремнезема щелочными алюмосиликатами не должна способствовать процессу восстановления трикальцийфосфата углеродом и по теории Джекоба и Рейнольдса, так как трикальцийфосфат будет образовывать расплав с щелочным алюмосиликатом, что повысит упругость его диссоциации. [c.75]

В другой группе исследований разрабатывается теория и практика кристаллизационных методов разделения и очистки низ коплавких (органических) жидкостей. Среди этих методов —зонная плавка, фракционированная возгонка, использование центробежного тюля для фазового дробного разделения я др. [111]. [c.27]

Наиболее полные исследования фотоэлектрических свойств селена были произведены в 1883 г. проф. Петроградского Технологического института Гезехиусом. Он нашел точную зависимость силы фототока от силы света и дал химическую теорию фотоэлектрических свойств селена. Такие элементы изготовляют на стекле, на которое наносят в виде гребенки электроды из золота, платины или графита. Промежутки между электродами заполняют посредством возгонки селеном или сульфидом таллия. Пластинки с нанесенной массой помещают в баллоны, из которых выкачивают воздух. Схематически такой фотоэлемент изображен на рис. 43. [c.78]

Термическая диссоциация солей аммония. Соли аммония возгоняются при нагревании. Например, хлорид аммония не плавится при нагревании и улетучивается при 350 . В действительности возгонка только кажущаяся. Пары не содержат молекул NH4 I, а представляют смесь NH3 и НС1, которые при охлаждении вновь соединяются. Следовательно, происходит обратимая термическая диссоциация. Явление было открыто Сент-Клер Девиллем (1859) при измерении плотности паров и стало основой теории химического равновесия (стр. 172). Из измерения плотности паров следует, что при атмосферном давлении и температуре 280° степень диссоциации хлорида аммония составляет 63%, а при 330°— 67%. При более высоком давлении степень диссоциации, согласно принципу Ле Шателье, естественно, меньше. [c.405]

Это противоречие было разъяснено и устранено в работе [33] путем использования электронно-микроскопических наблюдений на основе термодинамической теории фотографического процесса (см. раздел 1.4). Было моказано, что при возгонке серебра образуются частицы разных размеров (от 10 до 60 А в диаметре). При физическом проявлении происходило растворение всех мелких частиц с размером до — 30 А и параллельно наблюдался быстрый рост немногих частиц. Соответствующий подсчет показал, что при перенапряжении для использованного физического проявителя около 55 мв критический размер серебряных зародышей был > 40 А, при этом термодинамический расчет хорошо совпал с экспериментальными результатами. [c.151]

Гидролиз анила камфоры, как уже было упомянуто, идет очень легко нри нагревании на водяной бане с разбавленной серной кислотой, или даже при стоянии с нею при комнатной температуре в течение нескольких часов. Выделившаяся камфора отгоняется с водяным паром. Вид ее и степень чистоты находятся п сильной зависимости от чистоты взятого анила камфоры. Если последний был только 1—2 раза перегнан, го получалась камфора с желтоватым или розовым оттенком, обладавшая. посторонним запахом. Окраска не удалялась ни при обработке щелочььЗ, ни лри нагревании с животным углехМ, ни при Возгонке. Температура плавления таких препаратов бывают различны (-152 , 162 , 168 ). Если, однако, путем повторной перегонки больших количеств анила выделить его в совершенно чистом виде, то камфора получается белой с почти нормальным запахом, с температурой плавления 170 . Дальнейшей очистки ее не требуется. Выход достигал у нас 90—92% от теории, но, вероятно, при избежании потерь можно получить и больше. Гидролиз описанного нами выше раствора анила в серной кислоте, полученного при отделении изоборниланилина, чал нам камфору с темп, плавления 171 . Камфора эта была бесцветна и обладала почти нормальным запахом с легким посторонним оттенком. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология