Циклопентадиен, определение

В настоящее время не существует каких-либо разработанных методов определения с использованием меченого малеинового ангидрида. Однако в работе [81] отмечается, что ввиду высокой реакционной способности этого меченого диенофила по отношению к диенам линейной и циклической структуры его можно было бы использовать для определений. Так, например, циклопентадиен превращался в аддукт малеинового ангидрида с выходом 97% [82 [c.237]

Тетрагидрофуран, 28, 37 изопентан и бензин, а также этилен и пропилен (до 2 мг) не мешают определению циклопентадиен и изопрен — мешают [c.29]

Чувствительность определения 0,5 мкг/мл. Определению мешают производные индена и циклопентадиен. [c.48]

Имеется весьма мало работ, касающихся определения чистых предельных и непредельных углеводородов в крекинг-бензинах. Можно ожидать, что моноолефины, содержащиеся в продуктах крекинга, являются главным образом углеводородами с разветвленной цепью, которые, как известно, термически более стойки, чем соответственные соединения с прямой цепью. Диолефины в крекинг-бензинах, полученных при высоких температурах, относятся к непредельным углеводородам с сопряженными двойными связями как нециклическим, так и циклическим ( апример бутадиен и его гомологи и циклопентадиен). Нафтены представляют собой главным образом производные циклопентана и циклогексана (возможно, что производных циклогексана больше), однако наличие производных цикло--бутана не является невероятным. [c.135]

Определение циклопентадиена [211—213]. Циклопентадиен реагирует с солями диазония по следующей схеме [c.59]

Методы определения. Фотометрический метод определению мешают 1,3-циклопентадиен, 2-метил-1,3-бутадиен. [c.89]

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Метод пригоден для определения циклопентадиена в изоамиленах и в изопрене. Если циклопентадиен содержится в изопентане в количестве меньше 4-10 вес. %, его определяют по методике, описанной в гл. IV настоящего раздела. [c.91]

В циклопентадиенил-трихлор-титане один из атомов хлора, атом титана и центр пятичленного кольца располагаются на зеркальной плоскости симметрии. Молекула имеет, по определению авторов, форму рояльной табуретки (см. рис. 18). Атомы углерода циклопентадиенильного кольца не разрешены, так как, видимо, расположены в кристалле статистически. Расстояния титан — центр углеродного кольца 2,04 А, титан — хлор 2,30—2,47 А. Углы хлор — титан — хлор 102—104°, хлор — титан — центр углеродного кольца 112—115°. [c.133]

Исследование строения и состава гомополимеров и сополимеров а-олефинов методом пиролизной хроматографии [92—94] используется в основном в научно-исследовательских целях и практически не вышло за пределы полуколичественных методов ввиду сложности интерпретации результатов пиролиза полиолефинов, а также плохой воспроизводимости режимов пиролиза. Известно, что при пиролизе полимеров ароматические и циклические мономерные звенья не разрушаются и находятся в продуктах пиролиза в виде различных производных ароматических и циклических соединений. В работе [95] показано, что в продуктах пиролиза двойных сополимеров а-оЛефинов с ди-циклопентадиеном последний присутствует почти количественно в виде циклопентадиена. На этом принципе основан метод количественного определения содержания дициклопентадиена в тройном сополимере этилен-пропилен-дициклопентадиен, приведенный в этом разделе. [c.115]

Циклопентадиен, определение 6615. 7767 Цикутоксин, идентификация 7609 Цилиндры колориметра Генера 2021 Цинк [c.398]

После определения количества чистого циклопентадиена (посредством взвешивания) через него пропускают в течение 1.5— 2 час. ток сухого хлористого водорода, причем колбу с циклопентадиеном охлаждают смесью льда и соли так, чтобы температура внутри колбы не поднималась выше —20 — 15°. Отводную трубку колбы Вюрца с циклопентадиеном присоединяют к змеевиковой ловушке, погруженной в сосуд Дьюара с раствором твердой углекислоты в ацетоне или спирте для улавливания продуктов, увлекаемых избытком хлористого водорода. Через 2 часа колбу отсоединяют, приливают к ней содержимое ловушки и оставляют стоять при той же температуре. Затем З-хлорциклопентен-1 быстро перегоняют, в вакууме при низкой температуре. Продукт собирают при 26—30° при 30 мм и немедленно пускают в реакцию. Если сосуд, содержащий З-хлорциклопентен-1, погрузить в сосуд Дьюара с раствором твердой углекислоты в ацетоне, то 3-хлорциклопен-тен-1 можно сохранить в течение нескольких дней, но при комнатной температуре разложение наступает уже через несколько часов масса при этом чернеет и осмоляется выделяется хлористый водород. [c.20]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Методика определения общего содержания и разновидностей ненасыщенных соединений (циклопентадиен, днциклопентадиен, стирол, инден) приведена на стр. 287—298. [c.312]

Во всех этих реакциях основной стадией является образование устойчивых гидридных комплексов с ионом металла-катализатора, обладающих высокой реакционной способностью и используемых для получения конечных продуктов. Во многих из перечисленных реакций самой медленной стадией является образование гидридного комплекса, так что для ускорения всей реакции требуется активировать именно эту стадию. Ускорения можно добиться путем введения в координационную сферу М определенных лигандов, стабилизирующих гидридный комплекс, т. е. активную форму катализатора, необходимую для участия водорода в указанных реакциях. Чаще всего для этих целей используются лиганды, в молекуле которых имеются свободные я -орбитали, способные участвовать в образовании я (М-V Ь)-связей с ионом металла N , СО, PPhg, Ra = Ra, циклопентадиенил и др. [c.137]

Такая зависимость использовалась нами для определения температуры кипения некоторых неизвестных веществ. На рис. 2 представлена прямая, построенная по чистым веществам крестиками обозначены вещества, температура кипения которых подлежала определению. Как было установлено позднее, эти вещества соответствовали циклопентадиену, диме-тилаллену и н. гексану. Температура кипения, найденная по этой зависимости, отличалась от табличных значепий не более чем на 0,7° С. [c.175]

Ограниченное число исследований но присоединению отдельных кетенов к алкенам не позволяет пока сделать определенного вывода относительно того, происходит ли при этом димеризация кетена в качестве побочной реакции. Однако аддукты кетена и его треш-бутилпроизводного с циклопентадиеном были получены с выходами лишь 34 и 22%, соответственно [146, 147]. С другой стороны, взаимодействие кетена или диметилкетена с енаминами протекает гладко и до конца, как это было недавно показано тремя независимыми группами исследователей [148—150] [c.470]

Хотя первичный изотопный эффект часто позволяет сделать важные выводы о механизме реакции, теоретическое объяснение вторичного изотопного эффекта значительно менее определенно. Присоединение дейтерированного малеинового ангидрида к циклопентадиену проявляет только обратный вторичный изотопный эффект [659]. Влияние дейтерия в различных положениях аддукта а-метил-фураиа с малеиновым ангидридом на скорость его диссоциации также было исследовано, и, согласно Зельцеру, результаты указывают на одностадийный механизм [660]. [c.572]

Б. присоединяется в положении 1,4 к малеиповому ангидриду, акролеииу, индену, циклопентадиену, и-хи-нонам и др. Реакция с малеиновым ангидридом, приводящая к образованию ангидрида тетрагидрофталевой к-ты, служит для количественного определения Б. [c.147]

Каталитическая дегидрогенизация углеводородов как путь нолучения алкенов, диенов и ароматических соединений привлекла большое внимание советских исследователей. Первые и наиболее успешные работы в этой области предприняты школой П. Д. Зелинского. В развитие метода дегидрогенизационного катализа на Pd при 200—300° С, открытого еще в 1911 г., И. Д. Зелинский показал, что наряду с дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов на Pd или Ni/ALOs при 200° С происходит дегидроциклизация молекулы симметричного дифенилэтана в фенан-трен [6]. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным открыт метиленовый распад Сб-цикланов с образованием промышленно важных ароматических углеводородов [7]. Дегидрогенизационпый катализ стал промышленным способом ароматизации нефтей и основным методом определения в нефтях Сб-цикланов. Н. И. Шуйкин установил возможность дегидрогенизации Сз-цикланов при 550° С па платиновых катализаторах до циклопентадиенов [8]. [c.77]

В дальнейшем первоначальное представление о конденсации Михаэля было расширено, и теперь полагают, что в этой реакции могут принимать участие адденды и акцепторы, активированные не только карбонильными и карбалкоксильными группами. В настоящем обзоре в качестве доноров рассмотрены нитрилы, нитросоединения, сульфоны и некоторые углеводороды, например циклопентадиен, инден и флуорен, в которых имеются достаточно реакционноспособные атомы водорода. В качестве акцепторов в насто ящий обзор включены винилсульфониевое соединение [22] и некоторые углеводороды, имеющие постоянный полярный характер (определенный ди-польный момент), например фульвены. Другим углеводородным акцептором является тетраацетиленовое соединение с [c.181]

Определенный интерес представляет способность дифтордиазинов инициировать полимеризацию. Кольбарн [16] установил, что в присутствии дифтордиазинов полнмеризуются стирол, циклопентадиен, этилен, пропилен, тетрафторэтилен. Соколов и Рохлин в лаборатории И. Л. Кнунянца обнаружили инициирующее действие дифтордиазинов на полимеризацию акрило-нитрила и метилметакрилата. При действии обоих изомеров дифтордиазина полнмеризуются также фтор-эластомеры 267 , [c.158]

Главные пробелы в химии гидридов встречались среди переходных металлов, особенно если учесть, что гидриды металлов от ванадия до никеля, открытые в 1926 г., являются слабо изученными веществами неопределенного состава. Напротив, гидрид меди известен с 1844 г. и, по-видимому, имеет определенный состав. Поэтому не удивительно, что совсем недавнее открытие ряда устойчивых комплексных гидридов переходных металлов — достижение, представляющее особый интерес для химиков-не-органиков. Эти гидриды являются лишь группой определенных молекулярных гидридов, которые, как известно, дают переходные металлы. Первыми комплексными гидридами, открытыми в начале 1930 г., были очень неустойчивые карбонилгидриды, например (РеН2(СО)4], и [СоН(СО)4], за которыми вскоре последовали более устойчивые циклопентадиенил- и циклопентадие-нилкарбонилгидриды. Положение водородного атома в этих гидридах все еще представляет объект исследования. Наконец, были открыты вполне определенные термически устойчивые третичные [c.192]

Среди алкадиенов наибольшей реакционной способностью отличаются углеводороды с конъюгированны.ми (сопряженными) связями, такие, как 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, циклопентадиен и т. п. Весьма специфической для указанных соединений является реакция диенового синтеза (реакция Дильса—Аль-дера). Для количественного определения алкадиенов используется их взаимодействие с малеиновым ангидридом, проте-каюшее по схеме [c.172]

В качестве растворителя для полярографических измерений во всех случаях использовался безводный ДМФ. Значения Ei и апа определялись с помощью графиков Гейровского. Для экспериментального определения константы р [уравнение (20)] были выбраны следующие СН-кислоты 1) цианистый водород, значение рА а 12 для которого было определено путем потенциометрического титрования в ДМФ, 2) фенилацетилен, циклопентадиен, толуол и бензол, для которых были взяты величины рКа по шкале МСЭД Крама, и 3) метилацетат, величина рКа для которого была принята равной 24 [2]. Вычисленная величина р — d anaEi )/dp оказалась равной —55 мв. Затем были определены значения рКа для других СН-кислот. [c.39]

В качестве примеров можно привести реакции магнийорганических соединений с ацетиленами, циклопентадиеном, инденом и флуореном (задачи 12 и 16), а также спиртами, кислотами, аминами и многими другими соединениями. Эту реакцию используют для аналитических целей (определение активного водорода по методу Чугаева — Церевитинова см. задачи 51—53). Именно в силу своих основных свойств реактивы Гриньяра разлагаются водой (см. задачу 4), что применяется для введения дейтерия (берется тяжелая вода) в молекулу органического соединения (см. задачи 96 и 97), и оказывают енолизующее действие (ом. задачи 21, 25, 26, 30, 32, 33, 65, 66, 67). [c.166]

В реакции Дильса — Альдера [1—4] сопряженный диен реагирует своими 1- и 4-положениями с олефином, причем олефин в этой реакции называется дие-нофилом. Почти все олефины могут служить диено-филами при определенных условиях, но олефины, замещенные способными к сопряжению электроноакцепторными группами, обычно более активны. Реакция метил-гранс-кротоната с циклопентадиеном — типич- [c.164]

Термохимия трициклопентадиенилов р.з.э. Были измерены [18] стандартные энтальпии сгорания трициклопентадиенилов скандия, иттрия, лантана, празеодима, тулия и иттербия, вычислены их стандартные энтальпии образования и средние энергии диссоциации связей циклопентадиенил—металл. Энтальпии сгорания определены в калориметре В-08. Для предотвращения окисления до сжигания и достижения полноты сгорания исследуемые соединения в вакууме помещали в расплавленный парафин определенной массы и вместе с ним, после его затвердевания, использовали в калориметрических опытах. [c.120]

Наиболее простая методика получения ЦТМ заключается в следующем. Автоклав продувают азотом и загружают в него МпС12, ТГФ (тетрагидрофуран), мелкораздробленный натрий. При 20° прикапывают циклопентадиен при этом выносящиеся током водорода ТГФ и циклопентадиен конденсируются в холодильнике глубокого охлаждения и возвращаются в автоклав. По прекращении выделения водорода в автоклав подают окись углерода до определенного давления. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 180° С и выдерживают при температуре и постоянном давлении до прекращения поглощения окиси углерода. Из реакционной смеси ЦТМ выделяют перегонкой с паром, очистку соединения проводят кристаллизацией из низкокипя-щего петролейного эфира, из 80%-ного этилового спирта или сублимацией в высоком вакууме. [c.7]

Циклопентадиен и циклопентадиенил-анион (см. стр. 297). Энергия сопряжения циклопентаднена, определенная при помощи теплоты гидрирования, равна 2,9 ккал моль, т.е. она того же порядка, что и у бутадиена. Следовательно, циклопентадиен не обладает ароматическим характером это следует, впрочем, из высокой ненасыщенности этого соединения. [c.316]

Константа ассоциации для л-комплекса нентаметилбензол — ТЦНЭ высока (К = 123), а реакция комплекса с циклопентадиеном протекает медленно, поэтому л-комплекс фенаитрен — ТЦНЭ с меньшей стабильностью (К = 18) применяется как предупренедающий индикатор. Точность определения составляет около 1%. [c.380]