Методы концентрирования ацетилена

Более безопасно поглощать ацетилен селективно действующими растворителями, что и положено в основу двух главных методов концентрирования ацетилена. Прежде для этой цели использовали воду, применяя одновременно давление после войны отмечается стремление применять органические растворители. [c.280]

Ацетилен десорбируют из водного раствора, понижая давление с 19 до 0,05 ата в четыре ступени до 2, до 1, до 0,15 и до 0,05 атл. В первой ступени из раствора выделяется 45%-ный ацетилен, который возвращают в компрессор и оттуда обратно в водяной скруббер. Во второй ступени выделяется 90%-ный ацетилен. Газы, десорбированные в трех последних ступенях, смешивают и подвергают дополнительной очистке, с тем чтобы получить 97%-ный ацетилен. Диацетилен и другие g—С4-углеводороды с высокой степенью ненасыщенности, не удаленные вместе с ароматическими углеводородами при предварительной очистке, отмывают минеральным маслом, а затем серной кислотой. Двуокись углерода поглощается 0,5%-ным водным раствором едкого натра. В результате такой обработки получают 97—98%-ный ацетилен, содержащий до 1% СО2 и 2% инертных газов. Если к ацетилену примешаны значительные количества двуокиси углерода, отмывка последней разбавленным раствором едкого натра представляет, по-видимому, некоторые затруднения [8]. На рис. 29 приведена упрощенная схема такого метода концентрирования ацетилена. [c.281]

Оказалось, что ни одна из тяжелокипящих примесей в хлористом виниле не может быть найдена на хроматографических аналитических колонках при концентрации меньше сотых долей процент . Для установления более низких концентраций необходимо применять различные методы концентрирования примесей или же использовать детектор, избирательно фиксирующий заданный компонент. Установлено, что лишь, легкие примеси (типа ацетилен) можно исследовать на аналитических хроматографических колонках до концентрации 10 %. [c.86]

Ацетилен. Метод определения основан на образовании растворимых комплексных соединений ацетиленидов серебра в концентрированных растворах серебряных солей — азотнокислой, хлорнокислой, фтористой и кремнефтористоводородной [13—15]. [c.19]

Как уже отмечалось, особенно оправданно применение реакционно-хроматографических методов при анализе реакционноспособных лабильных соединений. Содержание хлористого водорода в смеси с ацетиленом и 1,1-дихлорметаном [46] определяли по диоксиду углерода, образующемуся при реакции хлористого водорода с гидрокарбонатом натрия. Березкина с сотр. [50] предложили реакционный метод определения следов аммиака. Метод основан на предварительном концентрировании аммиака слабокислым раствором серной кислоты, окислении аммиака в щелочном растворе гипобромитом калия и газохроматографическом определении выделившегося азота. Предел обнаружения — 5-10 г аммиака в сконцентрированном растворе при 500 мл ана- [c.236]

Наиболее радикальным методом борьбы с полимеризацией высших ацетиленов в системе концентрирования является, по-видимому, удаление [c.369]

Современные варианты жидкофазного метода основаны на проведении реакции в присутствии специальных катализаторов. Процесс осуществляют пропусканием ацетилена через перемешиваемый раствор концентрированной соляной кислоты и катализатора (полу-хлористая медь и хлористый аммоний). Для повышения активности катализатора к раствору добавляют хлористую медь в порошке, хлористый кальций. Реакцию ведут при 20—25° в реакторе, снабженном мешалкой и штуцерами для впуска и выхода ацетилена, для ввода НС1 (по мере его связывания), для загрузки и выгрузки катализаторной смесн. Вся система должна быть изолирована от доступа кислорода и заполнена азотом. Образующийся хлористый винил уносится из системы вместе с ацетиленом и парами воды и проходит специальную рекуперационную систему, состоящую из обычного холодильника для отделения паров воды и из холодильника глубокого охлаждения (—60°) для отделения хлористого винила. Не вошедший в реакцию ацетилен направляется обратно в реактор, куда поступает также и НС1 для возмещения расхода хлористого водорода, вступающего в реакцию. Сырой, жидкий хлористый винил для отделения от растворенного в нем ацетилена подвергают перегонке на колонке. [c.232]

Этилен в газах пиролиза присутствует в небольшом количестве, поэтому в схеме концентрирования нет аппарата для выделения этилена — он поглощается совместно с ацетиленом в абсорбере 20. Затем газовую смесь разделяют методом глубокого охлаждения на установке 22. Степень извлечения этилена этим методом не ниже 95%, а чистота его 99,9%. [c.263]

Относительная чувствительность определения углерода, водорода и воды в газах хроматографическим методом составляет не более 10 —При меньших концентрациях применяют различные способы концентрирования примесей [1], что ведет к усложнению процесса анализа, увеличению его длительности и расхода пробы. Абсолютная чувствительность при этом не возрастает и составляет порядка 10 —10 г. Применение электрического разряда позволило нам разработать методики хроматографического определения углерода в летучих неорганических гидридах, инертных газах, водороде и азоте, а также водорода и воды в гелии, аргоне и азоте с относительной чувствительностью до 1 10 % и абсолютной до 10 г. Значительное повышение чувствительности определения углерода, водорода и воды в газах достигнуто за счет перевода их под действием электрического разряда в метан и ацетилен с последующим фиксированием их пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Наблюдаемый эф кт обусловлен более высокой чувствительностью ПИД к метану и ацетилену, чем катарометра к двуокиси углерода, водороду и воде. На рис. 1 представлена хроматограмма примесей водорода и воды в гелии, полученная с применением (а) и без применения (б) электрического разряда. [c.202]

В гл. VI был рассмотрен процесс получения концентрированной этиленовой фракции из этилена коксового газа адсорбционным методом. Была показана возможность получения двух фракций, отличающихся составом 1) чистой этиленовой, содержащей 39—45% этилена и 0,2—0,4% пропилена, и 2) сырой этиленовой, содержащей 34—38% этилена и 3—4,5% пропилена и других гомологов. Примесями в этих фракциях являются кислород, ацетилен, окись углерода, сероорганические соединения и др. Обе фракции могут служить сырьем для получения этилбензола или смеси этил-и изопропилбензолов. [c.302]

Основными недостатками карбидного метода получения ацетилена являются большой расход электроэнергии при производстве карбида кальция и значительное количество потребляемого сырья (известняка и кокса), перерабатываемого в несколько стадий. Достоинство этого метода состоит в получении концентрированного ацетилена, очистка которого от небольших примесей не представляет затруднений. При методах термического расщепления углеводородов используется меньшее количество сырья, которое превращается в ацетилен в одну стадию, но ацетилен получается разбавленным и требуется сложная система его очистки и концентрирования. Однако при этом побочно получаются смеси водорода с метаном или окисью углерода, утилизация которых снижает-себестоимость ацетилена. [c.107]

Процесс выделения ацетилена по условиям техники безопасности приходится проводить при давлении, близком к атмосферному, когда поглотительная способность по ацетилену в условиях пологой формы изотерм на активированных углях еще далека от своего максимума. Вследствие этого промышленные адсорбционные установки громоздки, а это является в известной мере тормозом внедрения адсорбционного метода для получения концентрированного ацетилена. [c.84]

Однако с хорошими выходами и в технически осуществимой форме присоединение воды к ацетилену происходит лишь в присутствии солей ртути в качестве катализатора [реакция Кучерова]. Условия этого процесса могут довольно сильно меняться например, по одному методу (Грюнштейна) ацетилен пропускают при температуре ниже 50° через раствор окиси р1гути в концентрированной серной кислоте, по другому методу для улавливания газа применяют раствор окиси ртути в горячей серной кислоте, концентрация которой не превышает б7о. [c.80]

Особенностью этой схемы является отдувка углекислоты из десорбцион-ной колонны чистым концентрированным ацетиленом. Из газов электрокрекинга ацетилен концентрируется теми же методами, что и для окислительного пиролиза. В этом случае задача облегчается, так как, во-первых, сырой газ содержит больше ацетилена (до 14—16%) и, во-вторых, не содержит углекислоты. [c.123]

Разработан способ хроматографического определения кислорода в ацетилене [14.12], основанный на фронтально-вытеснительном методе концентрирования малосодержащихся примесей с использованием в качестве адсорбента молекулярных сит. Особым свойством молекулярных сит, отличающим их от других изве- [c.227]

Не останавливаясь на методе получения С2Н2 в низковольтной дуге, исследованном, например, в работе Моор и Стригалевой [49], отметим, что в большинстве патентных данных и исследовательских работ рассматривается крекинг в высоковольтной дуге при атмосферном давлении. При этом предусматривается применение тех разнообразных способов стабилизации дуги и увеличения эффективности ее действия и улучшения закалки продуктов реакции, которые уже были рассмотрены выше в разделе, посвященном фиксации атмосферного азота (раздувание дуги током газа, вращение электромагнитным полем, применение больших скоростей тока газа). Работа при атмосферном давлении, как указывается в большинстве литературных источников, облегчает техническое осуществление процесса, хотя и приводит к снижению процента ацетилена в отходящем газе. Напротив, применение тлеющего разряда и высоковольтной дуги при пониженном давлении позволяет получать в конечном продукте более концентрированный ацетилен. По данным Божко и Оршанского [43], при увеличении мощности, отнесенной к единице объема газа [c.394]

Было предпринято экспериментальное исследование метода концентрирования ацетплена, который, однако, не был применен на практике. При работе же установки газ пиролиза смешивали с паром и пропускали над катализатором гпО при 350—400° С. При этом ацетилен, содержащийся в газе, превращался в ацетон [c.384]

Авторами синтеза подробно изучено получение метилового эфира акриловой-2, З-Са кислоты в две стадии, в том числе и по изложенному ниже методу. Нитрил З-оксипропноновой-2, З Сг кислоты (выход 83—89%, Пп 1,427—1,422) получается при выдерживании смеси 5 AIмолей окиси этилена-С2 5 жмолей цианистого водорода, 0,003 г цианистого калия (в качестве катализатора) [5] и 100 МУ1 воды в течение 5 дней при температуре 24° в трубке, запаянной в вакууме. Смесь 0,500 г полученного нитрила, 0,400 г метилового спирта и 1 муг концентрированной серной кислоты встряхивают в течение 2,5 часа при температуре 140° в трубке, запаянной в вакууме [6], после чего перегоняют ее в вакууме. При этом выделяют 70%-ный раствор сложного эфира в метиловом спирте. Выход 90—967о (если судить по показателю преломления смеси известного состава) и до 54% (в расчете на ацетилен). [c.293]

Описание методов анализа сырого ацетилена и его очистки для лабораторных целей можно найти во многих руководствах. Для больщинства целей можно применять продажный ацетилен (из баллона), предварительно очистив его от ацетона. Газ пропускают через две щироко-горлые склянки емкостью 1 л каждая, наполовину заполненные концентрированной серной кислотой, пустую ло-вущку и колонки с натронной известью (для поглощения сернистого ангидрида) и хлористым кальцием. Стеклянные и резиновые трубки должны иметь внутренний диаметр от 6 до 8 мм, для того чтобы могли проходить больщие объемы газа даже при низком давлении в ре-зервуарб. [c.75]

Основной недостаток аргентометрического метода — высокая стоимость серебряных реактивов. Однако тщательный отбор соединений для анализа, а также регенерация серебра из сточных вод позволяет в значительной степени снизить стоимость анализа. Концентрация ионов серебра, необходимая для предотвращения выпадения ацетиленида, для некоторых соединений оказывается значительно меньше, чем для других. Например, 2-ме-тилбутин-З-ол-2 и 3-метилпентин 1 ол-3 анализируют, прибавляя пробу, содержащую 1,5 мэкв соединения, к 100 мл 0,3 М водного раствора нитрата серебра, с последующим титрованием выделившейся кислоты 0,05 н. раствором щелочи. В этих условиях осаждения ацетиленида не наблюдается. С другой стороны, большинство углеводородов, например ацетилен и гексин-1, ацетилениды которых осаждаются в разбавленных растворах нитрата серебра, анализируют, пользуясь концентрированными растворами (2,0-— 3,5 М) нитрата или перхлората серебра. [c.386]

Для определения примесей в винилхлориде, получаемом в промышленности каталитическим газофазным гидрохлорированием ацетилена, были использованы методы газо-жидкостной хроматографии в сочетании с химическим микроанализом и ИК-снектро-скоиией. Хроматографический анализ с предварительным концентрированием примесей позволял количественно определять примеси в винилхлориде высокой чистоты на уровне до 5-10" — 5-10- %. В техническом винилхлориде обнаружено 26 примесей, из них идентифицировано 24 вода, железо, хлористый водород, ацетилен, метилацетилен, винилацетилен, хлорэтан, ацетальдегид, р-хлорпро-пилен, винилиденхлорид, транс-дихлорэтилен, г/ыс-дихлорэтилен, [c.169]

Для определения в нефти следовых содержаний кадмия в кварцевую чашку вместимостью 800 -мл вносят на(вескз пробы, содержащей около 100 нг кадмия (но не более 100 г). Добавляют 5 хмл концентрированной серной кислоты, перемешивают и помещают под ИК-лампу на расстоянии 2—5 см. Одновременно проводят холостой опыт с 5 мл серной кислоты. После прекращения дымления чашку переносят в муфельную печь и прокаливают при 550 °С до полного сгорания органической части. Сухой остаток смывают со стенок 20 мл разбав.ленной хлороводородной кислоты (1 19), чашку прикрывают и золу растворяют при нагреве. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 10 мл, объем доводят до метки хлороводородной кислотой (1 19), тщательно перемешивают и анализируют атомно-абсорбционным методом в пламени ацетилен — воздух. Рабочие эталоны получают разбавлением концентрата (1 мг/мл) хлороводородной кислотой (1 19) до концентрации кадмия 10— 200 нг/мл непосредственно перед анализом. [c.194]

Для определения содержания германия в буром угле навеску пробы прокаливают в платиновой чашке при 500 С до получения 23—27% остатка. Остаток переносят во фторопластовую чашку и разлагают смесью фтороводородной и хлороводородной кислот (1 3) при температуре не выше 50 °С, растворяют в концентрированной хлороводородной кислоте и доводят концентрацию кислоты до 7,5 М. Затем 10 мл раствора смешивают с 4 мл я-гексана, встряхивают 5 мин, экстрагируют образовавшийся хлорид германия (IV), экстракт высушивают сульфатом натрия и анализируют атомноабсорбционным методом в пламени оксид диазота — ацетилен на СФМ Пай-Юникам , модель 8Р-9. Сила тока ЛПК Ю мА, аналитическая линия [c.223]

Атомно-абсорбционный метод определения металлов в нефти и нефтяном коксе после озоления пробы и перевода золы в раствор описан в работе [142]. Применяют прямое и кислотное озоление. Навеску образца 10 г в кварцевой чашке нагревают на электроплитке до обугливания и сухой остаток прокаливают в муфельной печи 3 ч при 700 °С. После охлаждения золу растворяют в 0,5 мл концентрированной хлороводородной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл и объем доводят водой до метки. При кислотном озолении к 10 г пробы добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и далее действуют так же, как в первом методе. Эталоны готовят путем растворения хлоридов определяемых элементов в бидистиллированной воде. Анализ растворов выполняют на СФМ Джэррел Эш 82-350 . Алюминий и кальций определяют в пламени ацетилен — оксид диазота (расходы 6 и [c.224]

Второй способ применяют для определения натрия, калия, марганца, кальция, магния, железа и алюминия. Во фторопластовом тигле к 0,1 г золы прибавляют 5 мл 65%-ной фтороводородной кислоты и 0,5 мл 65%-ной хлорной кислоты, тигель помещают на песочную баню при 50—60 °С и, повышая температуру до 200—250 °С, выпаривают раствор досуха. Сухой остаток растворяют при нагревании в 2,5 мл концентрированной хлороводородной кислоты и 25 мл воды и разбавляют водой до 100 мл. Эталоны для определения кремния содержат 1% борной, 5% хлороводородной и 1% сЬто-роводородной кислот, а для определения остальных элементов — 2,5% хлороводородной кислоты. Для подавления ионизации при определении кальция к пробам и эталонам добавляют 0,1% калия в виде хлорида. Кремний, алюминий, кальций и магний определяют в пламени ацетилен — оксид диазота железо, марганец, калий и натрий — в ацетилено-воздушном пламени. Использован СФМ Перкин-Элмер , модель 305. Аналитические линии и характеристики метода анализа приведены в табл. 60. [c.225]

Работы Дазуолта и Бранта, Санберга и Мареша [И] по совместному применению газовой хроматографии и химических методов показали перспективность этого направления и целесообразность разработки приборов на его основе. Однако первые методы определения углерода и водорода имели и определенные недостатки 1) воду конвертируют в ацетилен, что усложняет методику и является источником дополнительных ошибок, 2) для последующего газохроматографического анализа используют охлаждаемую жидким азотом ловушку для сбора и концентрирования образующихся при окислении и последующих превращениях летучих продуктов, что также усложняет методику и является источником дополнительных ошибок, 3) сожжение в динамическом режиме вызывает необходимость предъявлять особо жесткие требования к быстрому и полному завершению реакции окисления. [c.191]

Следующую по сложности задачу одновременного определения трех элементов — С, И и N — практически одновременно в 1962 г. решили две группы исследователей Найтингел и Уолкер и Мареш с сотр. [И]. Обе работы основаны на использовании метода сожжения Дюма с последующим восстановлением оксидов азота до азота на слое восстановленной меди. После окисления летучие продукты окисления проходят через окислительный слой оксида меди с серебром и слой восстановленной меди. Для превращения воды в ацетилен перед хроматографическим разделением используют реактор с карбидом кальция. Летучие продукты разделяют на хроматографической колонке либо непосредственно после сожжения пробы, либо после их концентрирования в охлажденной ловушке. [c.194]

Найтингел и Уолкер 8] разработали метод одновременного определения углерода, водорода и азота быстрым сожжением (в течение 30 сек.) анализируемой пробы с помощью индукционной печи. В качестве окислителей использованы перманганат серебра и окись меди. Быстрое сожжение пробы с катализатором в потоке гелия позволяет непосредственно без предварительного концентрирования разделять простые продукты окисления в хроматографической колонке. Навеску анализируемого вещества, смешанного с окислителем, сжигали в угольном тигле, футерованном кварцем. Продукты окисления проходили через реактор, заполненный на /з окисью меди и на /з металлической медью для завершения окисления и восстановления окислов азота. Далее газовый поток проходил через реактор с карбидом кальция, где вода превращалась в ацетилен. Карбид кальция в реакторе заменяли новым перед каждым анализом. Смесь простых продуктов (азот, двуокись углерода, ацетилен) разделяли на хроматографической колонке с молекулярными ситами 5А. Среднее отклонение при определении углерода 0,52%, водорода 0,22%, азота 0,58%. [c.116]

Синтез диалкилциклопропенонов (5) реакцией ацетиленов с дихлоркарбеном, генерируемым в системе хлороформ бутиллитий [24] (метод А гидролиз концентрированной H I при -78 °С метод В гидролиз водой при О °С) [c.145]

Вначале полученный ацетилен выделяли из газа путем превращения С2Н2 в ацетон в последнее время ацетилен выделяют из газа в концентрированном виде (99%-ный С2Н2 и более). Для получения 1 кг ацетилена указанным методом расходуется [c.119]

Сущность метода. Описываемый метод специфичен в прис гствии сопутствующих веществ (ацетилен, моновинилацетилен, дивинилацетилен и дихлор-бутан), Чувствительность метода 1 мг/м (объем вводимой пробы 10 мл), чувствительность с предварительным концентрированием — до 0,02 мг/м (объем вводимой пробы 5 л). [c.185]

Атомная абсорбция в обычном варианте из-за низкого содержания хрома в пищевых продуктах мало чувствительна. Во многих случаях весьма эффективно предварительное концентрирование комплекса с АПДК в МИБК или другой органический растворитель и использование пламени закись азота — ацетилен 79]. В пламени воздух — ацетилен для устранения помех от железа рекомендуется добавление хлорида аммония [42, 48]. Рекомендуется также использовать метод эмиссионного спектрального анализа [2]. [c.228]

Алюминий. Озоление рекомендуется проводить только мокрым способом смесью хлорной и серной кислот [52]. Общепринятого метода определения нет. Часто используют колориметрический метод с ауринтрикарбоновой кислотой [47, 50] или с алюминоном [2, 52]. Атомная абсорбция для тех количеств, которые встречаются в пищевых продуктах, мало чувствительна. В некоторых продуктах определение возможно при условии предварительного концентрирования комплекса алюминия с 8-оксихннолином в МИБК [79] или комплекса с купфероном в метилпентанон 77] и использовании пламени закись азота-ацетилен с добавлением солей калия [c.229]

Какого-либо одного общепринятого метода определения олова нет [65]. Атомная абсорбций в обычном варианте для тех количеств олова, которые встречаются в пищевых продуктах мало чувствительна. Во многих случаях необходимо предварительное концентрирование комплекса с АПДК в МИБК [79]. Определение необходимо проводить в пламени закись азота — ацетилен [42, 49, 75, 79]. Широко используют колориметрические методы. Рекомендуются реакции с кверцетином в присутствии тиомочевины [22, 51, 75], с цинк-дитиолом [2, 35, 75], пирокатехиновым фиолетовым [75]. [c.230]

Все полиацетилены сильно поглощают в ультрафиолетовой области, причем каждый из них обладает характерным спектром, содержащим несколько максимумов. Поэтому спектроскопия является чрезвычайно важным методом для разделения, очистки и идентификации поли-ацетиленов. Стабильность этих соединений различна. Одни полиацетилены можно перегонять с водяным паром и перекристаллизовывать без особых предосторожностей, тогда как другие можно обрабатывать только ири отрицательных температурах. Некоторые полиацетилены в концентрированных растворах или в твердом состоянии полимеризуются, в особенности на свету. Так, например, кристаллы изопемотиновой кислоты (III) [c.397]

Осаждение ацетиленидов серебра можно использовать как одну из стадий при анализе газов, содержащих смесь гомологов ацетилена [45]. Ацидометри-ческое титрование дает общее содержанпе ацетиленов (общей формулы R = H), и обработка осадка водными растворами НС1 или КВг дает возможность регенерировать ацетиленовые углеводороды в концентрированном виде, пригодном для дальнейшего определения методами масс-спектрометрии, хроматографии или какими-либо другими методами. [c.325]