Пределы циклические углеводороды

Скорость изомерных перегруппировок в значительной мере определяется конфигурационными характеристиками исходной молекулы, причем в ряде случаев наблюдается типичное стерическое содействие, возникающее за счет заслоненных конформаций в молекулах, участвующих в перегруппировках. По своему абсолютному значению скорости изомерных перегруппировок в циклических углеводородах колеблются в весьма широких пределах (от 1 до 10 ), причем значительно быстрее протекают реакции, идущие без изменения числа третичных атомов углерода. В механизме [c.244]

Современные методы исследования строения насыщенных углеводородов являются настолько большой проблемой, что могли стать предметом специальной монографии. Поэтому понятно, что в небольшой по объему главе автор смог лишь схематично обрисовать пределы применения и научные задачи, решаемые при помощи тех или иных методов. Более подробно рассмотрены некоторые новые, оригинальные методы исследования строения углеводородов, основанные на использовании различных хими- ческих реакций. Собственно говоря, настоящая глава является как бы расширенным введением к последующей главе, посвященной исследованию строения циклических углеводородов нефтя-лого происхождения. Однако без предварительного освещения тех методов, которые были положены в основу исследования нефтяных углеводородов, изложение содержащегося там фактического материала представляется нам невозможным. [c.312]

Насыщенные циклические углеводороды (нафтены) являются наиболее интересной в химическом отношении частью любой нефти. Собственно говоря, эти углеводороды и определяют особое место нефтей как в ряду природных органических соединений, так и среди каустобиолитов. Нафтены составляют основную массу углеводородов нефтей, концентрации их колеблются в пределах 40—70%. [c.343]

Как это видно по данным, приведенным в табл. 90, рассмотренные нефти различны по содержанию легких компонентов и по своему групповому составу. Однако закономерности в распределении циклических углеводородов (среди изомеров) во всех нефтях достаточно близкие. В табл. 86—89 представлены данные о соотношении нафтенов лишь в нескольких типичных нефтях. В настоящее время имеются сведения о распределении нафтенов 7—С9 в десятках нефтей различных месторождений как Советского Союза, так и зарубежных. Во всех нефтях распределение циклических углеводородов примерно такое же. Поэтому распространенное мнение о различии химического состава нефтей относится скорее к соотношению суммы углеводородов различных рядов, но не к соотношению изомеров. Правда, в нефтях имеются и различия в концентрациях изомеров, но это относится скорее к углеводородам метанового ряда, где концентрация нормальных алканов (на сумму изомеров) действительно меняется в широких пределах и может служить хорошим классификационным признаком нефтей [2]. [c.349]

Содержание и состав парафиновых углеводородов в дистиллятных фракциях и остатках зависят от характера нефти и пределов выкипания фракции. По мере их повышения в масляных фракциях увеличивается общее содержание высокоплавких углеводородов. Удаление парафиновых и циклических углеводородов с длинными боковыми цепями кристаллизующихся при пониженных температурах, осуществляют в процессе депарафинизации с целью получения низкозастывающих масел. Парафиновые углеводороды по сравнению с другими имеют наименьшую вязкость, наиболее пологую вязкостно-температурную кривую и наибольший индекс вязкости (ИВ). Поэтому при удалении парафиновых углеводородов ухудшаются вязкостно-температурные свойства масел. Выделяемые при депарафинизации концентраты твердых углеводородов подвергают, в свою очередь, различным видам очистки для полу- [c.38]

Из табл. 2 видно, что элементы, известные как катализаторы дегидрогенизации циклогексана и его производных, действительно относятся только к металлам с решетками типов А1 и АЗ и притом с й, лежащими в пределах от 2,7746 А (Р1) до 2,4916 А (N1). Эти элементы в табл. 2 обведены рамками. Можно видеть, что теория полностью пoд тверждается. Табл. 2 показывает, почему металлы N1, Со, Си РЬ, 1г, Р<1, Р1, Ни, Оз, Ке относятся к катализаторам гидро-и дегидрогенизации шестичленных циклических углеводородов, а, например, металлы Са, Се или Ре не являются таковыми. [c.51]

Газойли прямой гонки с одинаковыми пределами выкипания, полученные из сырья парафинового или асфальтового основания, меют приблизительно одинаковую скорость крекинга. Различия в поведении парафиновых боковых цепей различных продуктов прямой гонки с одинаковыми пределами выкипания настолько незначительны, что трудно отметить различия в скоростях крекинга. Напротив, крекинг-продуктЫ или продукты повторного крекинга (рисайклинга) имеют значительно более низкие скорости крекинга, чем продукты прямой гонки. Парафиновые боковые цепи продуктов повторного крекинга значительно короче, и циклические углеводороды с короткими боковыми цепями значительно более устойчивы при крекинге, чем углеводороды продуктов прямой гонки. [c.112]

Исследования механических свойств фракций вакуумной перегонки парафина с температурой плавления 59,4 °С (табл. 1.20), показали снижение значений физико-механических показателей с повышением температурных пределов выкипания фракций при одновременном увеличении температур затвердевания. По мере повышения температуры кипения во фракциях появляются углеводороды с более длинными алкильными цепями, а также циклические углеводороды, что и приводит к снижению значений физико-механических показателей. По мере увеличения молекулярной массы фракций способность углеводородов формировать крупные кристаллы уменьшается. Чем длиннее становятся алкильные цепи и чем выше вязкость фракций, тем труднее молекулам объединиться по всей длине в плотно упакованные кристаллы. [c.49]

Повышение содержания парафиновых углеводородов в керосине RP-1, обладающих более низкой термической стабильностью, чем циклические углеводород]. , ведет к увеличению склонности керосина 11Р-1 к коксообразованию, а следовательно, и к ухудшению охлаж дающих свойств [4, 5]. Удельный вес керосина ВР-1 при 15° С находится в пределах 0.801 — 0,875, а при температуре 38° С — 0,800—0,785, максимальная вязкость при 38° С составляет 3,185 сст, минимальная 1,250 сст. Теплотворная способность (>1 10 300 ккалЫг. [c.156]

Для разделения насыщенных и ароматических углеводородов име.ются высокоселективные вещества. Циклические углеводороды выделяются из смеси с ациклическими соединениями с интервалом температур кипения 20-—25° это справедливо как для парафинов, так и для олефинов. Для выделения ациклических олефинов из кипящих в тех же пределах нафтенов и диолефинов из ациклических олефинов желательно иметь вещество, действующее более селективно. [c.72]

Физические свойства. В пределах каждого гомологического ряда закономерности в изменении физических свойств в общих чертах такие же, как для соединений с открытой цепью. Температура кипения некоторых циклических углеводородов приведена в таблице 50. [c.383]

Для индивидуальных углеводородов температуры перехода из одной модификации в другую изучены только для м-алканов. Для изоалканов и циклических углеводородов данные по температурам перехода имеются только для некоторых главным образом низкомолекулярпых представителей этих углеводородов. Эти значения температур перехода для -алканов приведены в табл. 5. Из данных табл. 5 видно, что для твердых -алканов разность между температурами плавления и температурой перехода составляет примерно 3—12° при некоторой тенденции этой разности к уменьшению по мере повышения температуры плавления -алканов, хотя строгой закономерности в этом и не наблюдается. Для технических же парафинов (средняя температура плавления порядка 50°) разница между температурой плавления и температурой перехода составляет 15—20° и существенно уменьшается с повышением температуры плавления. При этом для парафинов широкого фракционного состава отмечается более высокая величина этой разности, чем для узких его фракций. Для большинства товарных парафинов, вырабатываемых из парафиновых дистиллятов, температура перехода из мягкой волокнистой аллотропной формы в хрупкую пластинчатую лежит в пределах 30—33°. Здесь следует отметить, что температура перехода для технических парафинов и зависимость ее от температуры плавления, молекулярного веса, фракционного состава, химической природы остается еще весьма мало изученной, несмотря па большую важность этого вопроса. [c.60]

Когда хлористый алюминий применялся в виде суспензии в пентане как разбавихеле [72j при температуре в пределах от —78 " до +16°, полимеризация изобутилена проходила иногда взрывообразно при —78°, но при температурах в пределах от —40° до +15° полимеризация проходила умеренно с образованием жидких углеводородов, включая алифатические олефины со сравнительно низким бромным числом и высококипящие циклические углеводороды. [c.202]

Большое значение с точки зрения качественных и технико-экономических показателей цроцеаса оелектив ной очистки имеет фракционный состав сырья. С повышением пределов выкипания фракций одной и той же нефти растет число колец в молекулах циклических углеводородов при одновременном увеличении числа атомов углерода в боковых цепях, что приводит к повышению их критической температуры растворения (КТР) в данном растворителе. Растворение же смолистых веществ и серооргаяических соединений, содержание которых увеличивается с повышением температуры выкипания фракции, происходит при более низкой температуре экстракции. В связи с тем, что КТР компонентов масляного сырья зависит от структурных особенностей их молекул и изменяется с изменением пределов выкипания фракции, одним из важнейших факторов процесса селективной очистки является фракционный состав сырья. При очистке масляных фракций, выкипающих в широком интервале температур, вместе с низкоиндексными компонентами удаляются и приближающиеся к [c.91]

Порционная подача растворителя эффективна при депарафинизации и обезмасливании дистиллятного сырья, причем широкого фракционного состава. При депарафинизации рафинатов узкого фракционного состава или остаточных [32, 59] такой способ подачи растворителя менее эффективен в силу большей однородности состава твердых углеводородов и сравнительно низкого содержания в остаточном сырье углеродородов парафинового ряда. Содержащиеся в нем твердые циклические углеводороды образуют мелкие кристаллы смешанного типа. В то же время лабораторные исследования [55] изменения структурной вязкости суспензий твердых углеводородов остаточного рафината в растворе ацетон (35%)—толуол (65%) показали, что в зависимости от способа подачи растворителя структурная вязкость суспензии изменяется в широких пределах (рис. 52). Это объясняется тем, что при небольшом пересыщении раствора в начальный момент охлаждения на образовавшихся центрах кристаллизации начинается рост кристаллов, при этом вязкость суспензии почти не изменяется. [c.151]

Следует иметь в виду, что углеводороды, входящие в состав дизельных топлив, с температурой застывания порядка —40—бО с и цетановым числом 45—50 могут быть получены синтетически как в ряду алифатических, так и в ряду высщих циклических углеводородов. Изоалкановые углеводороды, имеющие эти свойства, обладают к тому же и достаточно низкой вязкостью, что делает их желательным компонентом зимних сортов дизельных топлив. Высокая вязкость высших ароматических углеводородов ограничивает пределы их применения. Циклановые углеводороды по вязкости мало отличаются от ароматических, но имеют более низкие температуры застывания и при прочих равных качествах более желательны в составе дизельных топлив. [c.130]

На основании исследования углеводородного состава 55-градусных фракций вебстерской нефти, выкипающих в пределах 205—482° С, американские исследователи делают вывод о большой доле (до 70%) циклонарафиновых углеводородов в циклических углеводородах этих фракций. Причем фракции, выкипающие выше 315° С, уже содержат значительные количества (40% и больше) циклопарафинов в виде конденсированных систем (из 2, 3 и более колец). [c.195]

Эффективность депарафинизации карбамидом снижается при повышении пределов кипения сырья если у дизельного топлива и легких масел температуру застывания можно понизить до —70° С и более, то у вязких масел такую низкую температуру застывания получить нельзя. Причина этого заключается в преобладающей роли гибридных структур для фракций нефтей выше 300° С [90]. Во многих нефтях с повышением пределов кипения нефтяных фракций возрастает содержание циклических углеводородов с разветвленными цепями, которые, хотя и имеют повышенную температуру кристаллизации, в комплекс с карбамидом пе вовлекаются. В то же время с повышением температуры кипения фракций снижается содержание ароматических и нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями [45, 53, 59]4Дапные табл. И, в которой приведены характеристики трех масляных фракций до и после депарафинизации (растворитель — МЭК, отношение сырья к растворителю 1 2, [c.45]

Химический состав твердых углеводородов зависит от температурных пределов выкипания фракции. В низкокипящих масляных фракциях нефти содержатся в основном твердые парафиновые углеводороды нормального строения. С повышением пределов выкипания содержание н-алканов снижается, а концентрация изопарафиновых и циклических углеводородов, особенно нафтеновых, возрастает. Основным компонентом твердых углеводородов (церезинов), концентрирующихся в остатке от перегонки мазута, явля- [c.151]

Качество сырья. Полнота отделения твердых углеводородов от жидкой фазы в процессе депарафинизации зависит прежде всего от химического состава депарафинируемого сырья. Опыт работы нефтеперерабатывающих заводов показывает, что чем выше температурные пределы выкипания сырья, тем меньше полнота выделения твердых углеводородов, выше температура застывания получаемых масел. В связи с этим процесс депарафинизации остаточных рафинатов по сравнению с дистиллятными характеризуется меньшими скоростью фильтрования, производительностью установок и выходом депарафинированного масла. Это объясняется тем, что при повышении температур выкипания фракции в составе твердых углеводородов увеличивается концентрация циклических углеводородов. В результате образуются более мелкие кристаллы, трудно отделяешле от жидкой фазы. [c.167]

Исследование группового углеводородного состава этих фракций показало, что в них преобладают метановые углеводороды, состоящие из углеводородов нормального и изо-строения. Как видно из соотношения суммы парафиновых углеводородов изо-строения к С5 в парафиновых нормального строения, которое колеблется в пределах 2,2-1,7, иэомеризующая способность по отношению к данному классу углеводородов невелика, однако циклические углеводороды на модифицированном катализаторе более подвержены изомеризации <соотношение ЦП/ЦГ увеличивается с 0,35 до 0,6). Сумма ароматических соединений почти не меняется. [c.132]

Во многих нефтях с повышением пределов кипения нефтяных фракций возрастает содержание циклических углеводородов с разветвленными цепями, которые не вовлекаются в комплекс с карбамидом, но в то же время снижается содержание аренов и циклоалканов с длинными боковыми цепями, что по мнению авторов [37, 48] благоприятствует извлечению из смеси только алканов нормального строения. Есть много сообщений об ингибирующем влиянии на процесс комплексообразования смол, кислород- и серусодержащих соединений, присутствующих в нефтяных фракциях. [c.15]

ТЕРПЕНЫ — циклические углеводороды ф-л ioHje или joHia. Широко распространены в природе, напр, в соке и смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. К товарным продуктам, состоящим в основном из териентинов, относится скипидар (терпентиновое масло), плотность 0,850—0,870, кипит в пределах 155—180°. (См. скипидар). [c.652]

Керосин КР-1 используется в двигателе в качестве охлаждаюш,его агента. Проходя через рубашку двигателя, он нагревается, однако его максимальная температура никогда не достигает 300° С. Широкие пределы изменения плотности керосина КР-1 осложняют процесс заправки ракет, регулировку двигателей и т. д. В связи с этим были проведены исследования по изысканию синтетически горючих, которые имели бы более стабильные характеристики, чем керосин ВР-1, но имели бы близкие к нему свойства. Проведенные исследования показали, что заменителем керосина ВР-1 могут слун ить циклические углеводороды — декалин и алкилдекалины, гомологи цикло ексана. [c.157]

Склонность углеводородов к оСразованню ароматических полиядерных структур в ус [овиях высокотемпературного пиролиза возрастает в ряду парафиновые <1 нафтеновые <1 ароматические углеводороды. В пределах одного гомологического ряда эта тенденция возрастает с увеличением молекулярного веса и разветвленности цени для алифатических углеводородов, а также с увеличением числа ковденсированных колец для циклических углеводородов. Указанные законо ктерностн характерны и для интенсивности свечения пламени. [c.189]

Для увеличения объемной теплоты сгорания возможности менее ограничены, поскольку плотность углеводородов изменяется в довольно широких пределах в зависимости от количества и компактности расположения боковых углеводородных цепей. Пределы увеличения объемной теплоты сгорания для углеводородов оптимальных с этой точки зрения структур можно оценить в ЗОО-ТОО ккал л, т. е. в 3—4 раза больше, чем для весовой теплоты сгорания. В этом отношении преимуш ество на стороне циклановых / и моноциклических ароматических углеводородов. Это обстоя- тельство заставляет несколько внимательнее отнестись к оценке, свойств циклических углеводородов. До сих пор присутствие аро- матических углеводородов, независимо от их строения, в топливе ограничивалось.. Известно, что ароматические углеводороды ухуд- шают огневые свойства топлива они характеризуются также не- сколько повышенной гигроскопичностыо. Моноциклические арома- тические углеводороды топливных фракций промышленного производства характеризуются наличием большого количества углеродных атомов в боковых алифатических цепях, что улучшает их огневые свойства и увеличивает весовую теплоту сгорания. Углеводороды такого строения весьма стабильны и имеют низкую температуру кристаллизации. Свойства, ресурсы и современные методы промышленного извлечения моноциклических ароматических углеводородов из углеводородной смеси (методы хроматографии, селективной экстракции и др.) указывают на необходимость уделить использованию моноциклических ароматических углеводородов в составе реактивного топлива большее внимание, чем это имело место до сих пор. Хорошими свойствами обладают также циклановые углеводороды с короткими разветвленными боковыми цепями. [c.71]

Hugel и Szayna исследовали пиролиз смеси нормальных октеиов (состоящей из 40% 1-октена и 60% 2-октена) пирогенетическое разложение производилось -в температур ны> пределах от 290 до 600° в кварцевых трубках. Оказалось, что наиболее низкая температура, при которой можно было обнаружить наличие каких-либо изменений, лежала около 365° полученные при этой температуре продукты реакции имели более широкие пределы выкипания (от 117 ДО 130°), чем исходный продукт (темп. кип. 121,5—124 ), хотя выделения газа не наблюдалось. Явление это авторы объясняли изомеризацией нормальных октенов в изомеры с разветвленной цепью, обладающие более низкими температурами кипения Выше 400° часть октена разложилась с образованием газа и низко киг ящей жидкости, а также небольшого количества смолы и угля. При исследовании жидкого конденсата, образовавшегося при 440°, получены указания на присутствие непредельных циклических углеводородов в конденсате, полученном при 540 и 600°, содержался бензол. Состав газо- [c.90]

Таким образом, в отличие от циклоалканов алифатические углеводороды нефтей изучены значительно полнее, что позволяет использовать закономерности их концентрационного распределения в классификации нефтей и для понимания процессов генезиса и химической эволюции нефти. Как правило, распределение алканов (среди изомеров) в нефтях варьирует в более широких пределах, чем аналогичное распределение циклических углеводородов. Вместе с тем, содержание отдельных углеводородов в нефтях не является случайным, а подчинено ряду закономерностей, связанных как с составом и строением исходного нефтематеринского вещества, так и с химизмом процессов преобразования его в нефть. [c.233]

На основании исследования углеводородного состава 55-градусных фракций вебетерской нефти, выкипающих в пределах температур 205—482°, американские исследователи делают вывод о большом удельном весе циклопарафиновых углеводородов— до 70% от циклических углеводородов этих фракций. Причем фракции, выкипающие выше 315°, уже содержат значительное количество (40% и больше) циклопарафинов в виде конденсированных систем (из 2—3 и больше колец). Отмечается, что при переходе от более легких фракций углеводородов к тяжелым значительно возрастает доля парафиновых С-атомов, приходящихся на одно циклопарафиновое кольцо от 3—7 для фракции 205—260° до 13—28 для самой тяжелой фракции (426,5—482,0°). [c.300]

Величина константы К зависит от химической структуры парафинового углеводорода. Наименьшие значения К наблюдаются для нормальных парафиновых углеводородов. С повышением их молекулярною веса (см. рис. 80) величина К уменьшается. Появление разветвлений в алкильной цепи, а также присоединение к ней колец повышает значение К- На рис. 79 видно, что величина константы К для углеводородов при изменении температуры не остается постоянной она возрастает с повышением температуры. Поэтому повышение температуры при комплексообразовании с данным углеводородом ухудшает устойчивость образующихся комплексов. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при котором может существовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела комплекс не образуется, а образовавшийся при более низкой температуре комплекс распадается. Верхний температурный предел существования комплекса (так же как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода. Наиболее устойчивые комплексы образуют нормальные парафиновые углеводороды. Разветвленные парафиновые и циклические углеводороды с длинными алкильными цепями нормального строения образуют менее устойчивые комплексы. В пределах одинаковых по типу структур устойчивость этих комплексов возрастает с удлинением прямой алкильной цепи. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология