Методы анализа группового состава

Эти же методы исследования были использованы для анализа гидрогенизатов смол. Так, при помощи хроматографического метода определен групповой состав жидкофазного гидрогенизата низкотемпературной смолы из черемховского угля состав асфальтенов 1, выделенных из угольного гидрогенизата. Из жидкофазного гидрогенизата бурого угля удалось выделить 8 парафиновых углеводородов, 6 полициклических углеводородов, 20 азотсодержащих соединений, 9 фенолов. Подробно исследован состав низкотемпературного гидрогенизата (процесс ТТН) буроугольной смолы. [c.164]

Углеводородную часть нефтей и конденсатов автор изучал главным образом методами анализа группового состава фракций, выкипающих до 200—250° С, по которым можно получить наиболее достоверные данные, и методом кольцевого анализа фракций, выкипающих в пределах 250—500° С. В качестве дополнительных показателей использовалось содержание парафина и фракционный состав. Автор изучил ряд других параметров нефтей, связанных с углеводородной частью. [c.160]

Существующие лабораторные методы исследования нефтяных остатков позволяют определять групповой химический состав нефтепродукта. Идентифицировать же индивидуальные углеводороды в нефтяных фракциях очень сложно, а иногда невозможно ввиду их многообразия [2.1]. При разделении и исследовании наиболее тяжелой части нефти возрастает значение физических и физико-химических методов анализа, которые позволяют изучать ее природу и свойства, не вызывая существенных химических изменений в объектах исследования. [c.34]

Отсутствие такой методики препятствует выявлению углеводородного состава и отдельных углеводородов в нефтях (обычно определялся только групповой состав углеводородов по классам), поскольку до последнего времени исследователи для этой цели пользовались химическими методами анализа. [c.213]

Химический состав ДТ может быть охарактеризован либо по содержанию в них различных групп углеводородов (групповой состав), либо по среднему соотношению структурных групп (колец, боковых цепей), содержащихся в усредненной молекуле (структурно-групповой или кольцевой анализ) [29]. Первый из этих методов обычно применяют для характеристики химического состава бензиновых фракций нефти. Более высококипящие фракции нефти содержат в своем составе нафтеновые и ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в боковых цепях, равным и превышающим число [c.16]

Работы по применению хроматографического метода анализа применительно к исследованию углеводородного состава нефтепродуктов в последние годы приобрели огромный размах. Вопросу подбора адсорбентов, конструкций приборов для хроматографического исследования нефтепродуктов, методики проведения анализа посвящено очень много работ. Однако вследствие сложности состава нефтяных фракций, в особенности высокомолекулярных, нельзя при помощи хромотографии определить их индивидуальный состав, поэтому этим методом определяют только групповой углеводородный состав. [c.526]

Коксованию подвергают обычно высокомолекулярные нефтяные остатки, химический состав которых (а также первичных продуктов их р ас пад а) может быть определен только приближенными методами, папример методами анализа структурно-группового состава поэтому изучение химизма и кинетики процесса коксования имеет весьма условный характер. [c.89]

Так, групповой состав масел оценивают структурно-групповым анализом нли методом п — с1 — А. [c.133]

Первичная деструкция боковых цеией кристаллитов углерода при низких температурах с одновременным протеканием реакций, сопровождающихся ростом сеток из ароматических колец. По-видимому, в этих условиях из-за большого расстояния между свободными радикалами процессы синтеза протекают с малыми скоростями, что приводит к накоплению свободных радикалов н массе углерода. Количество и групповой состав летучих веществ, образующихся в результате рекомбинаций короткоживущих радикалов, может быть с достаточной точностью определен существующими методами анализа. [c.194]

Б результате рекомбинации короткоживущих радикалов в молекулы СН4, Иг, НгЗ и др. образуются летучие вещества, количество и групповой состав которых может быть с. достаточной точностью определен существующими методами анализа. [c.200]

Физико-химические методы анализа. Физико-химическими методами можно установить групповой состав сернистых соединений, не извлекая их из нефтепродукта. Несомненное достоинство физико-химических методов — возможность исследования высококипящих фракций. [c.77]

Групповой состав нефти позволяет решить вопрос о типе нефти по преобладанию тех или иных углеводородных рядов. В настоящее время имеются надежные методы исследования преимущественно легких фракций нефти. Однако эти данные еще недостаточны для характеристики нефти в целом, во-первых, потому, что большинство нефтей содержит мало легких фракций, и, во-вторых, потому, что групповой состав может меняться от фракции к фракции. К сожалению, до сих пор значительная часть нефти совершенно не исследована но отсутствию надежных методов анализа. [c.22]

Анализ группового состава сырья в ходе окисления методом жидкостной хроматографии на силикагеле показывает, что наиболее нестойкими к окислению являются ароматические фракции, входящие в состав мальтенов [2]. Имеющиеся сведения [4—6 [c.72]

Выделенные в результате дистилляции фракции подвергают дальнейшему разделению на компоненты, после чего разл. методами устанавливают их содержание и определяют св-ва. В соответствии со способами выражения состава Н. и ее фракций различают групповой, структурно-групповой, индивидуальный и элементный анализ. При групповом анализе определяют отдельно содержание парафиновых, нафтеновых, ароматич. и смешанных углеводородов (табл. 4-6). При структурно-групповом анализе углеводородный состав нефтяных фракций выражают в виде среднего относит, содержания в них ароматич., нафтеновых и др. циклич. структур, а также парафиновых цепей и иных структурных элементов кроме того, рассчитывают относит, кол-во углерода в парафинах, нафтенах и аренах. Индивидуальный углеводородный состав полностью определяется только для газовых и бензиновых фракций. При элементном анализе [c.233]

Структурно-групповой состав 50-градусных температурных фракций насыщенных углеводородов нафталанской нефти мы исследовали с помощью инструментальных методов. Информация о циклической части гипотетической усредненной молекулы углеводородов сравниваемых нефтей была получена масс-спектральным анализом, а сведения об ее алифатической части — ИК-спектроско-пическими исследованиями этих фракций [83]. [c.80]

Структурно-Групповой состав керосиновых и масляных фракций. Имеется несколько методов анализа, позволяющих в первом приближении судить о структуре гибридных углеводородов, входящих в средние и тяжелые фракции нефти. Они основаны на изучении большого числа индивидуальных углеводородов и их смесей. Накопленный опытный материал позволил найти закономерности между распределением углерода в различных структурных фрагментах молекулы и физическими константами углеводородов и их смесей. Основанные на эмпирических расчетах, они не могут претендовать на высокую точ-, ность. Тем не менее существующие методы служат наилучшим и самым простым способом анализа указанных фракций нефти. [c.116]

Изложенные выше методы анализа таллового масла позволяют определять групповой состав анализируемого продукта. К недостаткам группового анализа относятся его длительность, а также неспецифичность в определении отдельных групп веществ. В настоящее время широкое распространение получил газохроматографический метод анализа таллового масла, смоляных и жирных кислот. Метод газовой хроматографии позволяет определять индивидуальный состав смоляных и жирных кислот, обладает высокой чувствительностью (в анализируемой пробе в несколько миллиграммов можно определять вещества в количестве до 10 %) и отличается хорошей воспроизводимостью. [c.188]

Разработанный первый метод анализа химического группового состава нефтяных сульфокислот заключается в разделении компонентов смеси путем распределения сульфонатов и сульфокислот между двумя несмешивающимися растворителями и в весовом определении свободных сульфокислот. Для разработки такого метода не могла быть использована хроматография, так как свойства новых сульфокислот еще не были известны. Принимая во внимание чрезвычайную трудность разделения поверхностно-активных веществ из-за взаимной их сорбции, нельзя ожидать идеального разделения друг от друга сульфокислот или сульфонатов отдельных групп или подгрупп. Тем не менее, разработанный аналитический метод практически правильно отражает групповой состав сульфокислот исследованных сульфопродуктов. [c.123]

Даже наиболее легкие жидкие фракции нефти — бензиновые — характеризуются огромным разнообразием составляющих их углеводородов. Состав других фракций усложняется по мере повышения их температур кипения. Современные методы анализа позволяют выделить из нефти значительное число индивидуальных соединений. Однако при обычном химическом анализе нефтей исследуют групповой химический состав. Лишь в самой легкой и летучей части нефтяного вещества — нефтяном газе — да в наиболее легких бензиновых фракциях определяют природу и содержание индивидуальных углеводородов. [c.16]

При переходе к нефтяным остаткам значительно возрастает сложность их исследования и методы выражения группового состава по следующим принципиальным причинам — большое разнообразие в структуре компонентов, их значительные молекулярные массы, способность к ассоциации и ограниченность получаемой количественной информации. Только благодаря успехам, достигнутым по фракционированию на относительно узкие фракции близких по структуре и молекулярной массе веществ, развитием чувствительности спектральных методов, наличию высокоразвитых компьютеров появилась возможность разработать систематический метод, который учитывает не только состав, но и структуру вещества. Его название — интегральный структурный анализ, он дает возможность получить средние структурные параметры сложных органических смесей, для которых невозможен детальный анализ, полностью основанный на [c.451]

Разработан масс-спектрометрический метод анализа насыщенных сульфидов, содержащих от 8 до 25 атомов углерода в молекуле, позволяющий определять групповой состав и распределение сульфидов по молекулярным весам. С помо]цью этого метода произведен анализ сульфидов, выделенных из средних фракций нефти. [c.350]

Во всех фракциях определяют групповой углеводородный состав методом анилиновых точек, а для средних фракций, выкипающих в пределах 200—350 °С, дополнительно рассчитывают структурно-групповой состав. Структурно-групповой анализ проводят как для сырых, так и парафиново-нафтеновых фракций и фракций ароматических УВ. Для разделения сырых фракций пользуются методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на двойном сорбенте (силикагель и окись алюминия). [c.8]

Для анализа конденсатов используется менее сложный комплекс определений, чем для анализа нефтей. В этом случае обязательно определение фракционного состава и плотности. Из более сложных необходимо провести анализ группового углеводородного состава анилиновым методом и индивидуального состава легких УВ методом капиллярной ГЖХ. В случае тяжелых конденсатов необходимо определять групповой и структурно-групповой состав средних фракций. [c.14]

Одним из наиболее надежных, а также простых и быстрых по выполнению разновидностей структурно-группового анализа является метод п — в, — М [7 ]. По этому методу, разработанному Тадена, необходимо точно определить показатель преломления Пд, плотность и молекулярный вес М исходной фракции. (Для вязких масел онределяют показатель преломления и плотность при 70 "С.) Структурно-групповой состав вычисляют прямо из физических констант масла при помощи специальных уравнений или нолюграмм. [c.276]

Как это следует из предыдущих глав, определение индивидуального химического состава даже бензиновых фракций нефти представляет собой довольно сложную задачу, поэтому такой анализ проводится в специальных случаях и требует значительного вре-ыенн. Обычно используют более быстрые методы анализа, которые позволяют определить групповой или структурно-групповой состав нефтяных фракций. [c.86]

Более точно можно определить групповой состав керосино-га-зойлевы.х фракций комбинированным методо.м, основанным на применении жндкостно-адсорбцно[птой хроматографии, комплексообразования, четкой ректификации и спектрального анализа. Комбинн-[ ованный метод анализа керосино-газойлевых фракций позволяет определить детализированный групповой состав керосино-газон-левых фракции. На рис. 39 приводится схема этого анализа [c.90]

Чем легче по фракционному составу дистилляты нефти, тем С большей точностью можно определить их химический состав. Так, для бензиновых фракций методом газожидкостной хроматографии определяют индивидуальный углеводородный состав. Подобное исследование углеводородов керосиновых фракций сопряжено с рядом трудностей, сопровождается предварительным разделением на узкие фракции и требует применения методов спектрального анализа. Для керосино-газойлевых и масляeii.ix фракций обычно определяют только групповой химичес.лш состав, т. е. содержание однотипных углеводородов парафнио-1 аф-тенов].1Х (в том числе иногда нормальных парафиновых), ароматических (моно- и полициклических). Дополнительное использование методов структурно-группового анализа позволяе установить относительное содержание углерода в кольцах п боковых цепях. [c.74]

Разработаны и используются химические методы. Они позволяют установить групповой состав легких фракций нефти, различные непредельные углеводороды, проводить структурно-групповой анализ масел. С помощью последнего определяют ароматические и нефтеновые кольца, парафиновые цепи. Одним из видов этого анализа является метод п-<1-М, который проводится путем точного определения показателя преломления и, плотности д, и ( молекулярного веса М. [c.232]

Применение масс-снектрометрического метода исследования к нафтено-нарафиновым фракциям позволяет количественно установить содержание в них определенных типов углеводородов. В табл. 4, заимствованной из работы Клерка, Худа и О Нила [17] приводятся результаты масс-снектрометрического анализа нафте-но-нарафиновой части смазочных масел средней вязкости различных нефтей. Из приведенных материалов видно, что групповой состав этих фракций весьма разнообразен, особенно по количеству н-парафинов и конденсированных нафтенов. Анализ также показывает преобладание у нафтенов масляных фракций пятичденных колец, особенно значительное у масляной фракции калифорнийской нефти (табл. 4). [c.16]

Химический состав, определенный кольцевым методом, отличается от группового химического состава большим по стоянством для фракций каждой данной нефти. Как правило, и легкие и тяжелые фракции каждой нефти имеют примерно одинаковое соотношение кольчатых ядер и парафиновых цепей. Кроме того, при рассмотрении состава фракций по кольцевому методу для нефти представляют по своей природе более однообразную картину, чем это дает групповой химический состав. Несомненно, что групповой и кольцевой методы анализ-а выгодно друг друга дополняют. Не говоря о том, что групповой метод дает представление о количестве парафиновых цепей, не связанных с кольчатыми структурами — о содержании метановых углеводородов, соцоставление данных по групповому и кольцевому составу фракций дает возможность определить отдельно число парафиновых цепей,связанных с ароматическими и связанных с нафтеновыми ядрами. Поэтому нужно считать оба способа оценки состава фракций нефти — и группО ВО й химический состав и кольцевой метод — одинаково ценными и взаимно дополняюшим и друг друга (табл. 87). [c.188]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Малые взаимные наложения характеристических пиков позволили с успехом применять полученные матрицы коэффициентов для анализа продуктов каталнтическо ] переработки нефти, выкипающих до 360° С без их предварительного разделения на насыщенную и ненасыщенную часть, что иллюстрируется данными табл. 34 [312]. Метод средних нонизп-рующих напряжений позволил с большей точностью по сравнению с низковольтовой масс-снектрометрией определять групповой состав различных полимеров. [c.192]

Групповой состав сернистых соединений, содержащихся в жидких продуктах коксования, исследован электрохимическими, методами анализа [5]. Из данных табл. 1 видно, что сернистые-соединения всех исследованных жидких продуктов коксования, независимо от природы сырья, отличаются широким групповым составом и состоят из меркаптановой, сульфидной, дисульфид-ной и остаточной серы. Причем последняя является преобладающей в общем балансе сернистых соединений, содержащихся в дистиллятах коксования остатков западносибирских нефтей. Характерной особенностью группового состава сернистых соединений в дистиллятах коксования остатков малосернистых мангышлакских и туркменских нефтей является преобладание сульфидной серы в общем балансе сернистых соединений. [c.70]

Кроме того, эти фракции могут изучаться более углубленно и подвергаться дальнейшему разделению на компоненты с применением препаративной хроматографии, экстракции и т. д. При групповом анализе определяют отдельно содержание парафиновых, нафтеновых, ароматических и смешанных углеводородов. При структурно-групповом анализе углеводородный состав нефтяных фракций выражают в виде среднего относительного содержания в них ароматических, нафтеновых и др. циклических структур, а также парафиновых цепей и иных структурных элементов. С применением физических методов хромато-масс-спектроскопии, масс-спектроскопии, ЯМР-, ИК-спектроскопии и т. д. рассчитывают качественный и количественный состав узких нефтяных фракций. В настоящее время определение полного углеводородного состава возможно только для легких и средних фракций. [c.47]

В зависимости от решаемой аналитической задачи (отнесение к индивидуальным химическим соединениям пиков на хроматограмме смеси, состав которой ориентировочно известен групповой анализ полная идентификация компонентов) с целью качественного анализа могут использоваться как чисто хроматографические приемы (сравнение параметров удерживания, получение для групп веществ коррелящ)онных зависимостей типа параметр удерживания — физико-химические характеристики, использование селективных детекторов, реакционная хроматография, пиролитическая хроматография), так и варианты, сочетающие газовую хроматографию с другими физико-химическими методами анализа (препаративный сбор фракций с их последующим исследованием, хромато-масс-спектрометрия, сочетание хроматографа с ИК-спектрометром и др.). На современном уровне развития методологии аналитической химии, аналитического приборостроения, вычислительной техники наибольшую достоверность идентификации обеспечивают комбинированные методы. Однако их аппаратурное оформление достаточно сложно, приборы имеют высокую стоимость и реально эксплуатируются только в крупных аналитических центрах либо при решении неординарных задач. Поэтому рассматриваемые ниже чисто хроматографические приемы качественного анализа и в настоящее время широко применяют в аналитической практике. [c.214]

Анализ группового состава сырья в ходе окисления методом жидкостной хроматографии на силикагеле показывает, что наиболее нестойкими к окислению являются ароматические фракции, входящие в состав мальтенов [2]. Имеющиеся сведения [4—6] о качественном составе этих фракций свидетельствуют о том,, что их основная масса состоит нз углеводородов, содержащих бензольные, нафталиновые и фенантреновые кольца, помимо которых присутствуют в незначительных количествах более высо-коконденсированные ароматические системы и гетероатомные соединения [6, 7]. [c.72]

Поскольку качества масла обусловлены его групповым химическим составом, было уделено большое внимание сопоставлению химического состава продуктов, полученных в результате очистки серной кислотой, фенолом и ацетоном. Групповой химический состав определяли по принятому в лабораторной практике адсорбционному методу анализа на силикагеле марки АСК с отбором следующих структурно-грунповых фракций I — метано-нафте-новой с коэффициентом преломления ниже 1,49 II — легких ароматических компонентов с коэффициентом преломления в пределах 1,49—1,51 III — средних ароматических компонентов с коэффициентом преломления в пределах 1,51 —1,53 IV — тяжелых [c.49]

Широко распространены так называемые бессероводород-ные методы анализа. Наиболее часто применяют кислотнощелочной (табл. 7.2) и аммиачно-фосфатный методы (табл. 7.3). Порядок добавления реактивов в кислотнощелочном методе соответствует нумерации групп в таблицах. С изменением группового реагента меняется состав групп катионов. Поэтому каждый из систематических методов анализа имеет свою аналитическую групповую классификацию, свое деление катионов на аналитические группы. [c.121]

Масс-спектральный анализ сложных органических соединений в основном позволяет определить ие индивидуальный состав, а содержание различных групп, объединяемых по определенным структурным признакам так, чтобы разница масс-спектров соединений, входящих в одну группу, была значительно меньше, чем для соединений, входящих в разные группы. Аналитическими величинами для каждой группы соединений являются совокупности нескольких наиболее интенсивных ников в масс-спектрах соединений этих групп. Таким образом, сумма высот пиков, характерных для данной группы (характеристические суммы), а также значения наложений на нее со стороны других групп являются основой для группового анализа. При выполнении условия иропорциональностп изменений интепсивпости характеристических сумм и парциаль-ных давлений всех групп УВ и линейной аддитивности наложений их масс-спектров групповой состав определяется решением системы линейных уравнений. На основе этих закономерностей и были созданы различные модификации методов определения группового состава бензиновых фракций. [c.295]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология