Отдельные хиноны

Общий метод получения высших многоядерных хинонов до сих пор не известен. Для каждого отдельного хинона приходится подбирать специально метод и условия получения. [c.292]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

Подробнее детали различных биосинтетических процессов, ведущих ко многим первичным метаболитам типа аминокислот, пуринов и пиримидинов, описаны в пособиях по биохимии. Целью последующего обсуждения является прежде всего систематизация собранной в течение последней четверти столетия информации о путях биосинтеза некоторых более сложных природных молекул, таких, как стероиды, гем, хлорофилл и витамин B12, биологические функции которых частично или полностью известны. Другой целью является описание путей биосинтеза, которые природа избрала для создания колоссального изобилия вторичных метаболитов типа поликетидов, алкалоидов, фенолов, хинонов и различных микробных антибиотиков. Химики-органики приложили немало усилий для расшифровки запутанных деталей многих из этих процессов, не только выяснив отдельные стадии биосинтеза, но и определив роль ферментов в тончайших стереохимических аспектах биосинтетических реакций. В последующих главах эти и другие пути биосинтеза будут рассмотрены более детально. [c.406]

Соединения, относящиеся к классу хинонов, также имеют особые свойства и поэтому будут рассмотрены отдельно. [c.341]

III. Отдельные реакции хинонов [c.310]

Реакция Дильса. Дильс с сотрудниками подробно изучили большое число чрезвычайно интересных реакций, в которые вступают, с одной стороны, такие ненасыщенные соединения, как хиноны, ненасыщенные альдегиды, ненасыщенные кислоты, их эфиры и ангидриды, а с другой стороны, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и даже гетероциклические соединения, а именно фуран, пиррол и др. i . За исключением отдельных случаев в процессе реакции происходит образование шестичленного Цикла. Следующие схемы дают понятие об этом типе реакций [c.44]

В качестве структурирующих агентов представляют интер и другие органические соединения, нанример, хиноны Структу рирующее действие соединений класса хинонов существенно за висит от окислительно восстановительного потенциала и от спо собности отщепления активных заместителей Каждого из эти факторов в отдельности недостаточно для эффективной в)лка низации [334] Недостаток хинонов как вулканизующих агенте заключается в их взрывоопасности и неудобстве применения [c.106]

Известно, что пирен, каК правило, прн окислении не дает ор-тохинона. Однако отдельные окислители действуют на связь 1,2 и при окислении пирена, например, тетраоксидом осмия с пероксидом водорода получается пирен-1,2-хинон. Пирен устойчив к молекулярному кислороду и прн отсутствии катализатора не окисляется при температурах ниже температуры кипения — 393 "С. [c.141]

В небольшой стаканчик помешают 0,5 г гидрохинона, приливают 30 мл воды и слегка нагревают до полного растворения кристаллов. Отдельно в пробирке растворяют 0,5 г хинона в 8—9 мл спирта и вливают этот раствор в стакан с теплым раствором гидрохинона. Стакан ставят в холодную воду на 10—15 мин, после чего отсасывают выделившиеся красивые кристаллы хингидрона, промывают их на фильтре небольшим количеством холодной воды и отжимают в фильтровальной бу- маге досуха. Выход почти количественный. [c.290]

В качестве промежуточных редокс-систем чаще всего применяют неорганические системы типа Вга/Вг, Се /Се +, 8п + /5п + и аналогичные, которые отличаются большой электрохимической активностью. В отдельных случаях используют также органические редокс-системы, например, систему хинон/гидрохинон. [c.276]

Известно также несколько отдельных при.меров, когда нормальные продукты реакции подверглись дальнейшему окислению реагентами, применяемыми в реакции Байера — Виллигера. Например, фенолы могут взаимодействовать с надкислотами [100—102] может также произойти деметилирование ароматических простых эфиров [102]. Катехины и гидрохиноны могут окисляться через стадию хинонов [70] до карбоновых кислот [103, 104]. Однако, если не применять реагент в большом избытке, то обычно в результате реакций Байера — Виллигера фенолы могут быть получены с хорошими выходами [48]. В одном [c.94]

Отдельные представители. В лабораторной практике наибольшее значение имеет п-хинон.. Золотисто-желтые кристаллы с т. пл. 166°. Служит сырьем для получения гидрохинона. [c.438]

Фишер [894] при изучении вулканизующих систем, не содержащих серы, обнаружил, что для сшивания применимо большое число хинонов и их производных. Хотя эти вещества до настоящего времени никакого технологического значения не приобрели и применяются только в отдельных исключительных случаях, их следует рассмотреть подробнее, так как интересные реакции вулканизации с их участием во многом способствовали выяснению проблемы сшивания. [c.323]

Свободный гидроксиламин и его щелочные растворы восстанавливают некоторые хиноны до гидрохинопсв. Отдельные хиноны восстанавливаются также солянокислым гидроксиламином. Бензохинон восстанавливается свободным гидроксиламином до гидрохинона. Хлоранил и броА1акил при кипячении с спиртовым раствором солянокислого гидроксиламина медленно восстанавливаются в соответствующие гидрохиноны т-дихлорхинон и т-дибромхинон восстанавлисаются в 1ид-рохиноны щелочным раствором гидроксиламина легче, чем хлористым [c.322]

Отдельные хиноны можно охарактеризовать по растворимости и с помощью цветных реакций, многие из которых можно проводить непосредственно на хроматограммах. Соединения со структурой нафтазарина (т. е. хиноны с двумя лер -гидроксильными группами, как в 5,8-диоксинафтохинонах) дают [c.59]

По форме коллоидные частицы могут быть разделены на две группы частицы, имеющие во всех измерениях одинаковые размеры (шар или куб), например коллоидные растворы отдельных белков, смол, золи некоторых гидроокисей металлов, и частицы, размеры которых в длину и ширину различны и напоминают собой форму листков (золь Ре(ОН)з), палочек (золь УгОд) и др. или имеют нитевидную, цепьевидную форму, например частицы мыл, антро-хинона и др. [c.128]

Лигнин относится к композиционно неоднородным полифункцис чьным полимерам [1], отдельные фрагменты и группы макромол( лы которого, значительно различаются по донорно-акцепторны ойствам [2]. 1 роме того, отличительное свойство соединений лигни Эго типа - их хорошо выраженная способность к окислению с образе ием хинонных форм и возникновением окислительно-восстанов 1ьной системы фенол - хинон [3]. В соответствии с определение [c.125]

Книга выпускается тремя отдельными выпусками. Первый выпуск (гидроксильная группа, алкоксильные группы, углеводы) выходит под редакцией П. Г. Сергеева и П. П. Шорыгина, второй выпуск (альдегиды и кетоны, хиноны, лактоны, карбоксильная группа) под редакцией А. В. Кирсанова и третий выпуск (оэониды, перекиси, антоцианы, дубильные вещества, оксониевые соединения, галоидные и сернистые соединения) под редакцией В. М. Родионова. [c.5]

Получение феназониевых солей из N-замещенных диаминов. Хотя феназо-ниевые соли совершенно отличны от феназинов как химически, так и по строению, методы их синтеза могут быть вполне аналогичными. N-Замещенный фенилендиамин конденсируется с о-хиноном скорее, чем первичный диамин, но в несколько более жестких условиях. Эта реакция оказалась особенно полезной при выяснении структур розиндулиновых, индулиновых и сафранино-вых красителей, а также при получении отдельных изомеров этих веществ, как показано ниже [29]. Окислительным процессом, описанным на стр. 526, эти красители получаются обычно в значительно менее чистом состоянии. [c.510]

Однако многочисленные предложения по применению новых добавок химикатов для улучшения щелочной варки пока далеки от практической реализации. Исключением являются отдельные представители группы хинонов, уже сравнительно щироко применяющиеся в практике. Среди десятков и сотен изученных соединений в качестве катализатора натронной или сульфатной варки особую популярность приобрели антрахинон (АХ) и некоторые его аналоги и производные [57, 120, 448, 535, 536, 647, 648, 793, 827]. Помимо АХ в ряде стран в качестве. обавкн при щелочной варке используют 1,4-дигидро-9,10-дигидровксиан- [c.276]

Хиноны — соединения с выраженными электроноакцепторнымн свойствами, т. е. это электрофильные реагенты, окислители. Для них очень характерно образование комплексов с переносом заряда. При встрече с сильным электронодонором (восстановителем) образуются анион-радикалы (семихиноны), а затем — гидрохинсны. В отдельных случаях наблюдается присоединение нуклеофильных частиц к системе двойных связей хинона нли карбонильной группе хинона. Очень характерно взаимодействие ряда хинонов с диена.чи (диеновый синтез). [c.531]

В бесцветной форме сопряжение имеет место только в кольцах аромг тического соединения (за исключением одного кольца, сопряженного с карбонильной группой). В красной же форме одно кольцо превратилось в соответствующий хинон, в результате чего в сопряжение включился центральный атом углерода, а благодаря ему и два других кольца. Отсюда можно заключить, что весь анион представляет собой хромофор, в то время как в кислом растворе молекула содержит три отдельных, почти одинаковых менее эффективных хромофора, а именно бензольные кольца. [c.22]

Дегидрирование некоторых соединений в присутствии кислорода и хинонов может привести к образованию конденсированных продуктов. Относительно такого поведения отдельных диарил- и триарилметанов указывалось в другом месте (см. стр. 277). [c.286]

Вместо того, чтобы вводить в раствор хинон и гидрохинон но отдельности, можно воспользоваться их молекулярным соединением, хингидроном (H2Q2), который включает оба компонента в мольном соотношении 1 1. При растворении хингидрон почти полностью диссоциирует на хинон и гидрохинон , причем отношение их концентраций, естественно, получается равным единице. Соответственно, логарифмический член в уравнении (1. 52) оказывается равным нулю. В результате равновесный потенциал такого хингидронного электрода оказывается функцией только величины pH [c.65]

Дальнейшие превращепия фенокспльного радикала зависят от характера заместителей и их положения относительно реакционного центра. В результате могут образовываться соединения хиноидного строения [2, 20, 21]. В отдельных опытах было показано, что введение и-бензохинона в реакцию окисления этилбензола, ингибированного /г-диоксибензолом, не вносит изменений в кинетическую кривую хемилюминесценции. Это указывает на то, что возможный продукт превращения и-диоксибензола — п-бензохинон — в тех концентрациях, в которых он образуется в опытах, ие ингибирует процесс окисления этилбензола. Образованию хинонов предшествует образование радикала семихинона, который, как было показано в [18], более стабилен у и-изомера, чем у о-изомера. А это приводит к уменьшению антиокислительной способности исследованных о-замещен-ных фенолов по сравнению с п-замещенными. Так как и-замещенные бензола пе могут образовывать хиноидных соединений, то пх феноксильные радикалы являются неустойчивыми, что в конечном счете приводит к их меньшей реакционной способности как ингибиторов. [c.243]

Реакция этого типа может быть проведена таким образом, чтобы фенол окислялся до хинона, а затем реагировал с углеродным нуклеофилом с последующим обратным превращением в замещен ный фенол (обращение полярности реагента по отношению к обыч ному электрофильному замещению). Такую стратегию использо вали Ванцлик с сотр. [74] при синтезе изофлавона по схеме (47) необходимый хинон был получен отдельно по схеме (48) [75] [c.204]

Есть, однако, в литературе ряд примеров, пе согласующихся с этим принципом. Уже упоминалось (стр. 536) аномально высокая активность енаминов [432, 433], эфиров енолов [430, 431] и простых олефинов по отношению к а,р-ненасыщенным альдегидам и кетонам и отдельным о-хинонам. Сюда можно присоединить реакции дегидроиндиго [632], замещенных тетрациклонов [633] и гексахлорциклопентадиена [631]. Дегидроиндиго соединяется с олефинами подобно стиролу, образуя красители индиго ис-ряда со структурой аддуктов Дильса — Альдера. Формальная аналогия с реакцией Дильса — Альдера ослабляется, однако, тем, что не обнаруживается никакого взаимодействия с малеиновым ангидридом [c.567]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Мих аэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам, Сульфиновые кислоты присоединяются к хинонам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионоб к альдегидам получаются -гидроксисульфоны (см. разд. 11.9.3). Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. Отдельные примеры [c.495]

Ацилирование наряду с алкилированием — наиболее распространенная реакция ароматического. замещения под действием. С-электрофилов. Вступление ацильной группы КСО (где К= =Н) приводит к образованию арилкетонов, а при внутримолекулярном ацилировании — к циклическим кетонам и хинонам. Введение остатка муравьиной кислоты (формилирование, К = Н) с образованием альдегидов вследствие его специфики рассмотрено отдельно (см. разд. 6.5). [c.267]

Хроматографическое поведение нитропроизводных антрахинона исследовано мало. Франц установил возможность разделения и идентификации антрахинона, 1-нитро-, 1,5-, 1,6-и 1,7-динитроантра-хинонов в техническом динитроантрахиноне. Показана возможность, разделения некоторых нитросульфокислот и других нитропроизводных антрахинона в системе 80%-ный этанол — керосин. ОднакО данная система не обеспечивает оптимального разделения нитропро-изводных антрахинона (авторы указанной статьи не преследовали, цели разделения отдельных веществ). [c.123]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Парк и его сотрудники обнаружили в очищенных препаратах мембран из хлоропластов шпината повторяющиеся субъединицы, которые могут образовывать разнообразные решетчатые структуры (фиг. 92). Отдельная субъединица, которая, как считают эти авторы, является морфологической структурой, соответствующей физиологической единице фотосинтеза, имеет форму сплющенной сферы диаметром 155—185 А и толщиной 100 А. Ее молекулярный вес равен 2-10 , и она содержит 230 молекул хлорофилла (160 принадлежат хлорофиллу я и 70 — хлорофиллу Ъ), 48 молекул каротиноидов, 46 молекул хинонов, 116 молекул фосфолипидов, 500 молекул галактозилглицеридов, 48 молекул сульфолипидов, стероиды и другие липиды. Таким образом, общий молекулярный вес липидов составляет около 10 , и на долю белков приходится такя е около 10 . Кроме того, в состав повторяющейся единицы входят 1 молекула цитохрома Ъ , 1 молекула цитохрома /, 10 атомов негеминового железа, 2 иона марганца и 2 иона меди. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология