Равновесие пар жидкость влияние температуры

В предыдущей главе мы рассмотрели связь, существующую между изменением состава паров под влиянием температуры и тепловыми явлениями, сопровождающими образование раствора. Обратимся теперь к тем жидкостям, кривая упругости пара которых имеет максимум или минимум, и выясним зависимость между общим перемещением равновесия под влиянием температуры и изменением состава нераздельно кипящей смеси. [c.103]

Рис. 18-12. Влияние растворенного вещества на положение кривой равновесия жидкость-пар для растворителя. При каждой температуре давление пара уменьшается и составляет

Влияние температуры и давления на состав пара и состав азеотропной смеси. Законы Вревского. Состав пара, равновесного с жидким раствором заданной концентрации, зависит от температуры, при которой находится равновесная система, и от общего давления над раствором. Так, пар, находящийся в равновесии с жидкостью состава X (рис. 134) при температуре Т1, имеет состав Xi, а при температуре Гг — Х . Направление изменения состава пара над раствором заданной концентрации с изменением температуры и давления устанавливает первый закон Вревского при произвольном повышении температуры или давления пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Этот закон справедлив для любых летучих смесей независимо от того, образуют или не образуют они азеотропные смеси. [c.393]

В настоящее время при расчете адсорбционного равновесия наиболее часто применяются два метода расчета влияния температуры на плотность адсорбированной фазы, использующие физические константы адсорбируемого вещества. Согласно первому методу, предложенному К. М. Николаевым и М. М. Дубининым, плотность адсорбата полагается равной плотности нормальной жидкости при температурах, меньших температуры кипения Т С. То, а при Го 7" Гкр термический коэффициент адсорбции ао = й п ао/й1 постоянен и расчет плотности адсорбированной фазы основан на использовании уравнения Ван-дер-Ваальса [c.30]

При графическом методе расчета абсорбера наряду с рабочей линией на график наносят кривую равновесия, характеризующую окончание процесса абсорбции при достижении состояния равновесия. Графически процесс абсорбции протекает между рабочей линией и линией равновесия. При неизотермическом процессе абсорбции следует учесть влияние температуры на изменение условий равновесия системы. В этом случае кривая равновесия сдвинется вверх и при известной дифференциальной теплоте растворения газа можно, рассчитать ординаты точек новой кривой при заданных концентрациях в жидкости. Схема подобного расчета имеется в специальной литературе [53]. [c.341]

Анализ этих уравнений показывает, что в общем случае нельзя сделать однозначного вывода о характере влияния температуры на состав одной из сосуществующих фаз при закрепленном составе сопряженной фазы. Так, в случае систем с конденсированными фазами для этого необходимо знать, какой фактор—калорический или объемный — играет определяющую роль. Однако в случае равновесия между жидкостью и паром, рассматривая последний как смесь идеальных газов, уравнениям (IX.140) и (IX.141) можно придать намного более простую форму. [c.235]

В связи с изучением явлений образования новой фазы С. В. Горбачев (1941 г.) вывел приближенные уравнения для расчета влияния радиуса капелек жидкости на температуру отвердевания и размеров кристаллов на температуру плавления. Уточняя эти соотношения, он разработал также способы расчета влияния давления и температуры на АН, ДУ и дР/дТ, сопровождающие фазовые превращения. Полученные уравнения позволяют осуществить расчет равновесия с помощью непосредственно измеренных физических свойств вещества в равновесных фазах [ с1У/дР)т, (дУ/дТ)р, (дР/дТ)г], а также обратную задачу —найти его механические и термомеханические свойства. [c.222]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Механизмы неустойчивости, при- ией. рода которых определяется в первую очередь влиянием температуры на плотность жидкости, имеют различные названия неустойчивость Бенара, неустойчивость Рэлея, термическая неустойчивость. Соответствующие процессы переноса тепла часто называются тепловой конвекцией. Так, Бенар [1] наблюдал гексагональные структуры в неустойчиво стратифицированном горизонтальном слое жидкости. Рэлей [57] исследовал некоторую идеализированную модель подобной неустойчивости и нашел границы состояния безразличного равновесия, выраженные через параметры — t2 и О, а также характеристики переноса жидкого слоя. [c.203]

Можно также утверждать, что в конденсаторе находится, по меньшей мере одна молекула жидкого хладагента, поскольку для установления равновесия между температурой и давлением достаточно единственной молекулы жидкости (см. раздел 1. Влияние температуры и давления на состояние хладагентов.). [c.128]

Равновесие между внешней Ре и внутренней силами нарушается и часть жидкости, находящейся при температуре 20°С, вновь испаряется, образуя пары и восстанавливая равенство двух противоположных сил Ре и Р1, (см. рис.28.4, а также раздел 1. Влияние температуры и давления на состояние хладагентов).. [c.154]

Если законы Коновалова характеризуют изменение состояния равновесия двухкомпонентных двухфазных систем при изобарных или изотермических условиях, то законы (правила) Вревского определяют закономерности влияния на фазовые равновесия бинарных систем изменений температуры и давления при наложении определенных условий на изменения составов равновесных фаз. Как и законы Коновалова, законы Вревского [201 лежат в основе термодинамической теории равновесия жидкость — пар и составляют классическое наследие Ленинградской физикохимической школы. [c.40]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Используемые модели жидкой фазы учитывают влияние температуры, но не учитывают влияния давления на ее свойства, в том числе и на равновесие жидкость—жидкость. Это с достаточной точностью соответствует действительной физической картине при средних и низких давлениях. Независимость равновесия жидкость—жидкость от давления позволяет при расчете равновесий жидкость—жидкость—пар некоторые задачи расчета свойств жидкой и паровой фаз решать последовательно. [c.174]

Влияние температуры на равновесие системы жидкость — жидкость выражено наиболее заметно. Равновесия пар — жидкость определяются при температурах кипения, которые обычно отличаются от комнатных температур, т. е. от тех условий, при которых обычно принято описывать равновесия жидкость — жидкость. [c.352]

Степень и избирательность адсорбции из смесей зависит от химической природы жидкостей и твердых веществ, а также от физических условий, определяемых температурой и давлением. Равновесие устанавливается между объемной жидкой фазой и адсорбированной жидкой фазой, последнюю можно рассматривать как существующую в двух измерениях, на свойства которой влияет природа поверхности твердого вещества. Если поведение фаз неидеально, эти виды фазового равновесия, как и любые другие, количественно можно выразить через коэффициенты фугитивности и активности. Влияние природы поверхности твердого вещества на адсорбцию удобнее всего рассмотреть на примере силикагеля. Способность силикагеля адсорбировать углеводороды убывает в следующем ряду многоядерные ароматические соединения > соединения бензольного ряда > диолефины > парафины. При адсорбции на активных углях этот порядок нарушается. На рис. 9.1 показано влияние температуры и давления, а также природы [c.443]

Третий подход основан на рассмотрении системы уравнений конвективной диффузии с химической реакцией в пограничном диффузионно-реакционном слое с учетом модельных представлений. Такой подход дает возможность построить приближенное математическое описание хемосорбционного процесса, учитывающее влияние на скорость массопередачи определяющих параметров (число Рейнольдса, концентрации реагентов в газе и жидкости, давление, температура, константы скорости и равновесия реакции, стехиометрические коэффициенты и др.). [c.6]

Необходимо иметь в виду, что вследствие большого влияния температуры на составы равновесных конденсированных фаз, а также большой их неидеальности описанные приемы расчета составов этих фаз дают довольно грубые результаты. К тому же экспериментальное определение составов равновесных жидких фаз значительно проще, чем исследование равновесия между жидкостью и паром. Поэтому к расчетному определению составов равновесных жидких фаз можно прибегать лишь для получения ориентировочных данных. Для технологических расчетов следует пользоваться экспериментальными данными. [c.42]

Влияние давления на равновесие в системах жидкость — жидкость незначительно. Поэтому можно ограничиться рассмотрением конденсированных фаз и исследовать зависимость равновесия только от температуры и состава смеси. Чаще всего равновесие трехкомпонентных систем представляют графически. Концентрации изображают в треугольных координатах, а температуры откладывают по оси, перпендикулярной к плоскости треугольника составов. [c.29]

Рис. УГ-28. Влияние температуры на равновесие тройной системы жидкость жидкость.

Рис. У1-29. Влияние температуры на равновесие некоторых тройных систем жидкость —

Область температур, в которой сохраняется пропорциональность (16), оставалась до последнего времени неизвестной из-за недостоверности температурной зависимости теплот образования ВС (вообще не учитываемой по сути метода обычных определений из равновесий). Только для льда и жидкой воды измерения А Т) вместе с известными прецизионными АН Т) сублимации и испарения позволили уверенно проследить влияние температуры в пределах —170—0° С (лед) и 0—85 С (вода) [53]. С повышением температуры ДЛ /2 и —АЯ уменьшаются, но интенсивность уменьшается быстрее, так что коэффициент в (16) определенно, хотя и слабо, меняется симбатно с температурой, возрастая на 4-10 на градус температурный ход одинаков для льда и воды, несмотря на более сильное (в 2,5 раза) изменение АЯ (Т) в жидкости. На основании этих результатов введена температурная поправка в коэффициент пропорциональности (16а). Поправка на 100 К не превышает погрешности большей части измерений АЯ. Температурный ход интенсивности ИК-полос гдн в Н-комнлексах [93, 120], значительно больший и, главное, легче измеримый, может быть использован с помощью (16а) для спектрального исследования теплоемкостей ВС. [c.143]

Широкое развитие исследований равновесий жидкость — жидкость началось сравнительно недавно. По сравнению с системами жидкость — пар, умеренные давления оказывают незначительное влияние на равновесие между двумя жидкостями, хотя Тиммермане с сотрудниками [303, стр. 397 633] показали, что при значительном увеличении давления взаимная растворимость жидкостей сильно изменяется. Для систем жидкость — жидкость температура имеет меньшее значение, чем для систем твердое — жидкость, так что на практике иногда можно обходиться без термостатов, особенно в тех случаях, когда температура значительно ниже критической температуры растворения. [c.10]

Фостер показал влияние температуры па равновесие в области гистерезиса, представив графически радиусы капилляров как функцию объема адсорбированной жидкости. Такой график для адсорбции бензола на геле окиси келеза изображен на рис. 63. Этот чертеж выражает то жэ три изотермы, которые были изображены на рис. 6. Вместо объема или массы адсорбированного пара на одной из координат здесь отложен объем адсорбированной жидкости, а на дру- [c.192]

Как видно из рис. 1 (пунктирная бинодаль, / = 6°), изменение температуры практически не оказывает влияния на равновесие жидкость— жидкость в системе изопентан — ТАФ — муравьиная кислота (среднее значение коэффициента распределения при 6°—1,044), несколько [c.101]

Влияние температуры на поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение жидкости Ожг, которое влияет на равновесие капли (см. рис. 1,1), в свою очередь зависит от температуры. [c.84]

Однако данные о равновесии, получаемые для расчета процессов ректификации, являются изобарными. Погрешность при применении уравнения Дюгема-—Маргулеса к изобарным данным определяется влиянием температуры на равновесие между жидкостью и паром. Наиболее подробное исследование этого вопроса было произведено для бинарных систем М. С. Вревским [9], показавшим, что влияние температуры обусловлено изменением двух факторов — физико-механического, учитываю- [c.530]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАВНОВЕСИЕ ПАР — ЖИДКОСТЬ [c.279]

Результаты расчета при 50 С приведены в табл. 8.5 Рассчитывая равновесие пар — жидкость при 60 °С, допустим, что влияние температуры на коэффициенты активности соответствует приближению П в разделе 8.7 [c.281]

Для определения коэффициентов активности необходимо выбрать какое-либо термодинамически совместимое аналитическое выражение, которое связывает коэффициенты активности и Уз с мольной долей х (см. раздел 8.5), Такое выражение содержит одну или более констант, характеризующих бинарную систему. Эти константы обычно зависят от температуры, хотя ее влияние часто невелико. Две такие константы можно определить из уравнений равновесия жидкость—жидкость, которые имеют вид [c.310]

Кроме температуры на растворимость газов боль-< шое влияние оказывает давление, под которым находится газ. Действительно, при данной температуре и давлении газ растворяется в жидкости до тех пор, пока скорость отрыва молекул газа от поверхности станет равной скорости, с которой молекулы газа пронич кают в жидкость, — тогда устанавливается состояние равновесия, жидкость становится насыщенной газом. Если же давление газа увеличить, например, в два раза, то во столько же раз увеличится и концентрация его молекул над жидкостью, а следовательно, и скорость растворения газа. Равновесие нарушится. Чтобы при этом новом давлении снова установилось равновесие, концентрация растворенных молекул газа, очевидно, тоже должна увеличиться в два раза. В общем виде зач [c.155]

Разумеется, использование методов математического моделирования равновесий жидкость-пар оказало существенное влияние на объем и постановку экспериментальных исследований. Так, наиболее широко используемый класс уравнений, описывающих зависимость коэффициента активности от состава одной из фаз, температуры и давления и называемых уравнениями локальных составов , основан на допущении о ближнем порядке взаимодействия (рассматриваются только бинарные взаимодействия молекул i-i, i-j, а тройными взаимодействиями типа i-j-k пренебрегают). Это позволяет офаничить экспериментальные исследования только бинарными системами, что значительно сокращает объем эксперимента и упрощает исследования. [c.107]

Важен выбор термодинамической постоянной при экспериментальном исследовании (P= onsi или T= onst). Здесь следует подчеркнуть два обстоятельства. Во-первых, предсказание равновесий жидкость-пар в многокомпонентных смесях на основе бинарных экспериментальных данных сопряжено с расширением диапазона равновесных температур. Во-вторых, непосредственное влияние давления на коэффициенты активности относительно невелико, давление влияет на через температуры кипения. [c.107]

В состоянии равновесия жидкость и пар имеют одинаковую емпературу. Поэтому на первый взгляд безразлично, куда по-Лестить термометр — в жидкую фазу или в паровую. Однако это е так. Многочисленные измерения показали, что кипящая жидкость имеет несколько более высокую температуру, чем пар. 1ерегрев жидкости обусловлен главным образом двумя причи-ч1ами — влиянием гидростатического давления и действием поверхностного натяжения, за счет которого давление нара в образующемся пузырьке больше, чем над поверхностью жидкости. За счет перегрева температура кипящей жидкости может быть [c.41]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Изменение давления (температуры) оказывает различное, часто значительное влияние на фазовое равновесие жидкость — пар, причем обычно относительная летучесть компонентов под вакуумом возрастает [70, 71]. А. Г. Мо-рачевским рассмотрено влияние температуры (давления) на изменение состава и относительную летучесть компонентов в азеотропных и неазеотропных системах и показано, что при изменении температуры на несколько десятков градусов зависимость состава пара от температуры практически линейна и может быть рассчитана с помощью уравнений [c.112]

Рис. 93 на примере Bi la дает возможность сопоставить влияние температуры на изменение энтропии в разных состояниях одного вещества. Здесь представлены качения энтропии BI I3 при разных температурах для кристаллического состояния, жидкости и пара в состоянии равновесия и для стандартного состоя-йия идеального газа. На оси абсцисс отмечены температура плавления (506,7 К), нормальная температура кипения (712 К) и критическая температура (1178 К) Bi Ij. [c.276]

ВИЯХ влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси тем сильнее, чем ближе ее состав к эквимолекулярному. Последнее имеет место при уменьшении различия температур кипения (давлений паров) чистых компонентов. На величины йх йТ) и х йР) оказывает также влияние наклон кривой равновесия [йу1йхУ, который определяется различием составов жидкости и пара. Чем это различие меньше, тем, очевидно, ближе значение ду1йхУ к единице. Различие составов равновесных жидкостей и пара определяется соотношением давлений паров чистых компонентов и степенью неидеальности системы, которая характеризуется значениями коэффициентов активности компонентов. [c.123]

Исследовано равновесие жидкость—жидкость в системе изопентан—третично амилформиат—муравьиная кислота, показаны незначительность влияния изменения температуры на равновссис жидкость—жидкость в интервале температур 6—26° и независимость коэффициента распределения третичноамилформиата от равновесных, концентраций третичноамилформиата. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология