Присоединение углеводородов по этиленовым связям

Кислоты с удаленными от карбоксильной группы этиленовыми связями, начиная с винилуксусной СНг = СН—СНг—СООН, обладают такой же способностью к реакциям присоединения, как и сами этиленовые углеводороды. Еще легче идут реакции присоединения, если этиленовая связь находится рядом с.карбоксильной группой (а,Э-ненасыщенные кислоты), как в акриловой кислоте СНг = СН—СООН и ее гомологах. [c.468]

Свойства. Непредельные кислоты представляют собой или ЖИДКОСТИ, ИЛИ кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы в воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. Непредельные кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме того, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать з свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.468]

Реакция присоединения нуклеофильных реагентов по месту карбонильной связи — ступенчатый процесс, принципиально не отличающийся по механизму от реакций присоединения к этиленовым и ацетиленовым углеводородам. Схематически реакцию присоединения, например, бисульфита натрия к уксусному альдегиду можно изобразить следующим образом [c.164]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды этиленового ряда происходит присоединение серной кислоты по месту двойной связи с образованием кислого и нейтрального эфиров. Некоторые ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стирол и ксилол, также претерпевают изменения, вступая в реакцию конденсации. Под влиянием серной кислоты, как это уже указывалось раньше, происходит полимеризация кумарона, индена и их производных. [c.436]

Обычные алифатические этиленовые связи относительно устойчивы к молекулярному кислороду по крайней мере ненасыщенные углеводороды нелегко присоединяют кислород в большом количестве. Более способны к присоединению двойные связи в таких [c.133]

Кислоты ряда олеиновой кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме тото, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать в свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.402]

Взаимным влиянием атомов в молекулах путем перераспределения электронной плотности может быть объяснен целый ряд закономерностей, наблюдающихся в реакциях углеводородов. Это относится, в частности, к правилу В. В. Марковникова о присоединении к непредельным углеводородам. В соответствии с этим правилом, при реакциях присоединения к этиленовым и ацетиленовым углеводородам по месту двойной и тройной связи атом водорода присоединяющейся молекулы направляется к наиболее, а остальная ее часть к наименее гидрогенизированному (с наименьшим количеством водо- [c.157]

Для осуществления реакции присоединения к этиленовым углеводородам необходимо наличие активирующих факторов. Вероятно, присоединению по месту двойной связи предшествует активация последней — смещение т -электронной пары к одному из атомов углерода [c.64]

Результаты работ С. В. Лебедева полностью нашли подтверждение в работах других исследователей, внесших в этот вопрос некоторые дополнения. Так, оказалось, что при гидрировании этиленовых углеводородов одинаковой степени замещенности трудность присоединения водорода возрастает со степенью разветвленности заместителя. В случае изомерных олефинов, различающихся лишь, положением двойной связи, наиболее легко гидрируются олефины-с С=-С-связью в конце цепи, но скорость гидрирования падает с перемещением С=С-связи к середине молекулы. [c.351]

В то же время двойная углеродная связь недостаточно выражает одно очень существенное свойство олефинов. Из приведенных выше и многих других примеров, о которых речь будет далее, следует, что этиленовые углеводороды характеризуются сильной склонностью к реакциям присоединения и что присоединение атомов и атомных групп происходит почти всегда к обоим углеродным атомам, связанным двойной связью. Поэтому не может быть сомнения в том, что эти атомы и представляют собой ненасыщенные места всей молекулы. Это обстоятельство не отражено в формуле с двойной связью гораздо, лучше оно отражается формулой с ненасыщенными углеродными атомами. В классическом учении о валентности большую реакционную способность атомов С, связанных двойной связью, пытались объяснить следующим образом. [c.44]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Бензол — бесцветная жидкость с характерным запахом температура кипения 80,1 °С, температура плавления 5,5 °С. Ароматические свойства бензола, определяемые особенностями его структуры, выражаются в относительной устойчивости бензольного ядра, несмотря на непредельность бензола по составу. Так, в отличие от непредельных соединений с этиленовыми двойными связями, бензол устойчив к действию окислителей например, подобно предельным углеводородам, он не обесцвечивает раствор перманганата калия. Реакции присоединения для бензола не характерны, наоборот, для него, как и для других ароматических соединений, характерны реакции замещения атомов водорода в бензольном ядре. Ниже приведены важнейшие из таких реакций. [c.567]

Так, при действии водорода на этиленовые углеводороды в присутствии катализаторов (N1, Р(1, Р1) по месту разрыва двойной -связи идет его присоединение (реакция гидрирования) [c.307]

Алкены — непредельные углеводороды с обшей формулой С Нгп, имеющие одну двойную связь. Их называют также олефи-нами или этиленовыми углеводородами. Одним из основных методов их получения является крекинг нефти. Наличие двойной связи в молекуле алкенов обусловливает их высокую реакционную способность. Для алкенов характерна реакция присоединения, в процессе которой разрывается двойная химическая связь, например [c.303]

Все специфические особенности этиленовых углеводородов определяются характером двойной связи. Казалось бы, что двойная связь должна быть прочнее простой на самом же деле она легко разрывается и превращается в простую (чем и обусловлены реакции присоединения) при определенных условиях молекулы непредельных соединений распадаются с разрывом углеродной цепи именно по месту двойной связи. В то же время двойная связь реально существует она препятствует, например, вращению соединенных ею углеродных атомов вокруг оси связи (этим обусловлена геометрическая изомерия этиленовых углеводородов стр. 65). [c.68]

Присоединение водорода (реакция гидрирования). При действии на этиленовые углеводороды водорода в присутствии катализаторов (N1, Pt) атомы водорода легко присоединяются к углеродным атомам, соединенным двойной связью, которая при этом разрывается и на ее месте сохраняется простая связь, [c.69]

Присоединение галогенов. При действии на этиленовые углеводороды галогенов в результате присоединения их по месту двойной связи образуются дигалогенпроизводные предельных углеводородов с атомами галогена при соседних углеродных атомах. Например [c.69]

Присоединение воды (реакция гидратации). В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов (стр. 103) [c.71]

Химические свойства диенов с кумулированными и с изолированными двойными связями. По свойствам эти углеводороды близки к этиленовым углеводородам и вступают в обычные реакции присоединения. Отличие их состоит в том, что к каждой молекуле этих диенов могут последовательно присоединиться две молекулы реагента (например, Н , Вг , НС1 и т. п.). При этом обе двойные [c.78]

Химические свойства. Ацетиленовым углеводородам, так же как и этиленовым, свойственны реакции присоединения по месту кратной связи, в данном случае тройной. [c.85]

Присоединение водорода (реакция гидрирования).В присутствии катализаторов (например, платины или палладия) водород присоединяется по месту тройной связи. При этом вначале образуется этиленовый, а затем предельный углеводород [c.85]

Кохлер, Эритэдж и Бэрнлей [111] утверждают, что эта реакция с эфирами фенолов принимает совершенно иное течение. Тогда как в реакции хлористого циннамоила с углеводородами всегда бывает присоединение к этиленовой связи, если берется простой дифениловый эфир, происходит только перемещение галоида [c.482]

Присоединение по С С-сиязям 1. Прясоединение углеводородов по этиленовым связям [c.696]

Относительно п. 1 следует заметить следующее до сих пор присоединение осуществлено только для этиленовых связей это присоединение приводит к образованию так называемых нитрозохлоридов и и.меет значение для химии терпенов Впрочем относительно присоединения нитрозилхлорида к этиленовым углеводородам существуют систе-.Л1.5тические исследования, на которые здесь может быть только указано- относительно ии, 3 и 4 см. ииже, стр. 3. i4 и сл. [c.343]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

Кислоты с удаленными от карбоксильной группы этиленовыми связями, начиная с Бинилуксусной кислоты СНг=СН—СНг—СООН, обладают способностью к реакциям присоединения в такой же степени, как и сами этиленовые углеводороды. Еще легче идут реакции присоедиеения для кислот, у которых этиленовая связь находится рядом с карбоксильной группой (а.р-кислоты), т. е. для акриловой кислоты СНг=СН—СООН и ее гомологов. [c.402]

Э.— очень реакционноспособное соединение его химич. свойства обусловлены гл. обр. межуглерод-ной двойной связью и проявляются в большой склонности к реакциям присоединения (см. Этиленовые углеводороды). Э.— один из важнейших исходных продуктов синтеза органич. соединений. [c.515]

Непредельные углеводороды, содержащие двойные или тройные связи, способны к различным реакциям присоединения. Так, этиленовые углеводороды и их производные присоединяют при комнатной температуре галогены, образуя дигало-тенопроизводные, содержащие атомы галогена при соседних атомах углерода [c.125]

Реакция гидросилирования (подробно рассмотренная в исчерпывающем обзоре Лукевица и Воронкова [22]), т. е. присоединение гидрида кремния к кратной связи имеет, вероятно, в большинстве случаев радикальный характер реакции присоединения к этиленовым углеводородам, теломеризация, ирисое-динение к альдегидной карбонильной группе инициируются такими характерными для гомолитических реакций инициаторами, как перекисями, азодинитрилом быс-изомасляной кислоты, а также облучением. [c.123]

Химические свойства. Способна к реакциям присоединения. КислыП сернокислый натрий присоединяется не только к карбонильной группе, но" и к двойной связи. Двойная связь очень легко восстанавливается действие.м водорода. В противоположность простейшим этиленовым углеводородам, не обладающим способностью присоединять аммиак, этиленовая связь легко присоединяет молекулу аммиака. [c.308]

Ацетиленовым углеводородам, как и олефинам, свойственны реакции присоединения, в результате которых образуются ДИ-, тетра- и гексагалоидопроизводные или, в случае присоединения водорода, этиленовые и парафиновые углеводороды. Необходимо отметить характерную для ацетиленов реакцию замещения водорода, стоящего V тройной связи, [c.70]

Весьма значительная разница в скоростях присоединения водорода наблюдается при гидрировании углеводородов с различными типами двойных связей 1-метилциклогексен-З гидрируется в 180 раз быстрее бензола нафталин гидрируется в тетралин в 14 раз скорее бензола. Отсюда следует, что гидрирование смеси однокольчатых ароматических и непредельных углеводородов в присутствии сульфидных катализаторов приведет к селективному присоединению водорода к углеводороду с этиленовой связью, а однокольчатая ароматика практически не будет затрагиваться. [c.183]

Ряд интересных моющих средств, содержащих карбоксильную группу, получают, используя способность малеинового ангидрида к реакциям присоединения и конденсации по месту двойных связей. Малеиновая кислота или малеиновый ангидрид реагирует с углеводородами этиленового ряда, например с ди- или триизобутиленом, или с галоидными алкилами (от С5 до С,е)> с образованием алкиленянтарной кислоты. [c.36]

Согласно Женевской номенклатуре этИленоВЫе углеводороды xa" рактеризуются окончанием ен этен, пентен, октен и воОбщё алкены. Положение двойной связи обозначают числом после названия углеводорода это число соответствует номеру углеродного атбма, от которого начинается двойная связь. В остальном придерживаются тех же принципов, что и при обозначении парафинов. Если возможно, то название выбирают таким Образом, чтобы двойная связь находилась в наиболее длинной углеродной цепи, и нумерацию начинают с того конца цепи, к которому двойная связь ближе в других случаях боковую цепь, присоединенную к главной цепи посредством двойной связи, обозначают окончанием ен , а боковую цепь, в которой двойная связь находится в другом положении, — окончанием енил [c.59]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Для понимания механизма электрофильного присоединения важно знать структуру продуктов присоединения, включая структуру продуктов побочных реакций. На основании данных о строении продуктов взаимодействия галогеноводородов с этиленовыми углеводородами было сформулировано правило Марковникова, в соответствии с которым водород галогеноводородной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода кратной связи. Данное на основе электронных представлений объяснение атого правила сводится к тому, что в несимметрично построенных непредельных углеводородах электронодонориые алкильные группы поляризуют кратную связь таким образом, что максимальная электронная плотность локализуется иа удаленном от заместителя атоме углерода. В ионных реакциях электрофильный протон атакует обогащенный электронами атом углерода [c.115]

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присЬ диняться к углеродным атомам на концах системы сопряженны двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. [c.79]

Тройная связь, так же как и двойная, по характеру отличается от простой связи. Согласно современным электронным представлениям тройная связь осуществляется тремя пapa ra обобщенных электронов (стр. 28). Из них, как и в случае двойной связи, одна пара осуществляет простую связь (ст-связь), а две другие электронные пары находятся в особом состоянии (я-связи стр. 32) осуществляемые ими связи проявляют повышенную склонность к поляризации (стр. 34). Этим обусловливаются реакции присоединения по месту тройной связи. Последние идут ступенчато вначале тройная связь разрывается, превращаясь в двойную, и образуются-произ-водные этиленовых углеводородов затем разрывается и двойная связь, превращаясь в простую с образованием производных предельных углеводородов. При энергичном химическом воздействии возможен распад молекул с разрывом углеродной цепи по месту тройной связи. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология