Скорость обмена средняя

Как мы видели выше, скорость обменной бимолекулярной реакции в зависимости от соотношения скоростей колебательной релаксации и собственно химической стадии реакции выражается различными формулами. В реакциях с малыми энергиями активации, протекающих при низких и средних температурах, лимитирующей является химическая стадия, и скорость реакции выражается обычной формулой ю = А [А] [В], где [А] и [В] — концентрации реагирующих веществ. Это следует также из экспериментальных данных, относящихся к реакциям атомов и радикалов с молекулами. [c.289]

Так же как и реакция металлирования, водородный обмен в нафталине протекает скорее, чем в бензоле. Сначала была измерена средняя скорость обмена водорода в нафталине [108] (табл. 34). Константы скорости обменной реакции (сек ) при [c.140]

В табл. 39 дана сводка результатов с этиленовыми углеводородами, содержащими до шестнадцати атомов углерода в цепочке. Средние константы скорости обменной реакции, т. е. без учета неравноценности атомов водорода в молекуле [c.144]

Среднее время жизни ядра в одном из состояний А между двумя последующими актами обмена связано с константой скорости обменного процесса к) соотношением [34] [c.287]

В табл. 5 приведены результаты измерения скорости обмена средних атомов серы ряда полисульфидов с элементарной серой при различных температурах. Для некоторых систем (1, 2, 4, 5) определена энергия активации обмена и указан интервал температур, в котором проводились опыты, для системы 3 измерена константа скорости обмена только при 115°, для систем 6 и 7 приведены лишь качественные результаты по обмену. [c.31]

Определение константы скорости и средней вероятности многоквантового колебательно-колебательного энергообмена с передачей дефекта энергии во вращательную степень свободы (W-обмен) при столкновении двухатомной анизотропной молекулы, обладающей малым моментом инерции, с гомоядерной или гетероядерной молекулой с близкими по массе атомами НХ(/п)+СЕ)(л) -> НХ(/п-/)+СЕ)(л+г). Определение константы скорости и средней вероятности колебательно-поступательного обмена (VT-обмен) при столкновении указанной анизотропной молекулы со сферически-симметричной бесструктурной частицей М с учетом вращения молекул (VR-механизма) НХ(т)+М НХ(т-/)+М. [c.132]

Таким образом, как показывают опыты с мелкими частицами, хотя при определенных условиях доминирует степень циркуляции газа между пузырем и окружающим его облаком, но обычно действует еще добавочный фактор, способствующий обмену. Скорость межфазного обмена газом была определена путем ввода одиночных пузырей трассирующего газа в слой твердых частиц размером от 50 до 136 мкм, поддерживаемый потоком воздуха в состоянии начала псевдоожижения. При сравнительно близких размерах пузыря в обеих упомянутых работах получено хорошее совпадение коэффициентов обмена, среднее значение которых для частиц 50 мкм составляет около 2 см/с. Дополнительные сведения о природе межфазного обмена газом при условиях, благоприятствующих образованию облака, были получены при фотографировании пузырей в газовых псевдоожиженных слоях. Установлено, что при малых значениях отношения Uь umf обмен газом происходит за счет непрерывного осыпания облака, а нри высоких значениях этого отношения [c.363]

Мультиплексный канал обеспечивает одновременный обмен с несколькими ВУ, работающими с относительно малой или средней скоростью (печатающие, перфокарточные и перфоленточные устройства графопостроители устройства телеобработки). [c.134]

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом, металла при нагревании. Известен метод, заключающ-ийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра (едкого кали) и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах [пат. США 3772198 а. с. СССР 526617]. Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот С —С4, алкилфенола или алифатического спирта [а. с. СССР 502930, 639873] с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов С1—С4 или их смесей. [c.78]

Принимаем внутренний диаметр трубок равным 18 мм, толщину стенки б = 2 мм, скорость газовой смеси в трубках змеевика = 6 м/сек. Для упрощения изменением скорости движения газа, плотностью и вязкостью смеси при последовательном прохождении секций теплообменников пренебрегаем. Расчет проводим для значений ргх и соответствующих средней температуре газа в тепло-обменном устройстве Т [c.310]

Если обмен отсутствует или осуществляется редко, в спектре ЯМР возникают два различных сигнала, отвечающих положениям протонов АН и НВ. С увеличением скорости обмена эти отдельные сигналы постепенно сливаются в одну узкую линию, которая располагается в промежутке между исходными (рис. 8.24). Отвечающая ей средняя частота Тср находится из соотношения [c.218]

Для правильного понимания особенностей свойств воды надо учитывать и способность ее молекул к электролитической диссоциации. Хотя степень электролитической диссоциации воды очень мала (ч. I, стр. 204), но в воде непрерывно с большой скоростью происходит процесс распада на ионы одних молекул и образование других по реакции НгО Н" + ОН". Вследствие этого между молекулами непрерывно происходит обмен атомами, причем продолжительность пребывания какого-нибудь данного атома водорода в составе одной молекулы воды не превышает в среднем 10" сек. Это означает, что за одну секунду он десятки миллионов раз успевает сменить партнеров. [c.8]

Коллоидные системы по молекулярно-кинетическим свойствам принципиально не отличаются от истинных растворов. Взвешенные в растворе частицы находятся в постоянном беспорядочном тепловом движении. При столкновении частиц происходит обмен количеством движения и в результате этого устанавливается средняя кинетическая энергия, одинаковая для всех частиц. Однако наблюдается большая разница в скоростях молекул и коллоидных частиц если для молекул газов средние скорости движения измеряются сотнями метров в секунду, то для частиц размером в 3...5 мкм они составляют доли миллиметра в секунду, что обусловлено гигантскими (по сравнению с молекулами) размерами коллоидных частиц. [c.300]

В промежуточном случае существует обмен вещества между поперечными сечениями потока, движущимися со средней скоростью в одном направлении. [c.27]

Этот процесс происходит в непрерывно утолщающемся по длине слое жидкости с интенсивной турбулентностью, именуемом струйным пограничным слоем. Внутри него и происходит обмен энергией между частицами. Этот процесс определяет характер изменения средних скоростей частиц по толщине пограничного слоя поле скоростей по сечению струи стремится к выравниванию. [c.280]

За объем катализатора должен быть принят объем кислоты, диспергированной в реакторе, так как остальная ее часть, попадающая в зону отстоя или не образовавшая эмульсии из-за недостаточно интенсивного перемешивания, фактически не будет катализировать алкилирование. Однако учесть этот объем невозможно, и в данном случае условная объемная скорость выражается объемным количеством олефинов, подаваемым в час на единицу объема катализатора. Объемная скорость в значительной степени зависит от интенсивности перемешивания реакционной массы, особенно в местах ввода олефинов. Недостаточный массо-обмен вызывает местные перегревы реакционной смеси и снижение качества алкилата. Средняя объемная скорость подачи олефинов для сернокислотного алкилировання 0,1—0,6 ч . [c.290]

Основным обменом называют скорость выделения организмом тепла в покоящемся состоянии по прошествии значительного временив после приема пищи. В этих условиях организм человека получает энергию за счет запасенных ранее питательных веществ, причем скорость их потребления оказывается приблизительно постоянной. Основной обмен, как правило, пропорционален площади поверхности тела для девушек эта величина составляет в среднем 154 кДж-ч -м 2 для юношей 172 кДж ч -м 2. Для человека весом 70 кг это соответствует - 320—360 кДж-ч Заметим, что 360 кДж-ч 1 эквивалентны мощности 100-ваттной лампочки. Хотя обмен у разных людей значительно варьирует, слишком сильные отклонения в ту или иную сторону свидетельствуют о каких-то нарушениях, связанных, например, с недостатком или избытком гормона щитовидной железы тироксина. Скорость метаболизма немного падает во время сна и сильно повышается при совершении тяжелой физической работы. Иногда у человека интенсивность обмена возрастает до 2500 кДж-ч 1 (600 ккал-ч 1). При интенсивности 320 кДж-ч 1 (76 ккал-ч ) человек каждые 24 ч должен получать 7680 кДж (1835 ккал) энергии для поддержания основного обмена и еще какое-то дополнительное количество энергии для. совершения мышечной работы. Обычная конторская или нетяжелая домашняя работа повышает интенсивность обмена примерно вдвое. [c.204]

Циркуляционная модель отражает наличие в слое восходящего и нисходящего потоков твердых частиц, поперечный обмен между этими потоками. В рамках циркуляционной модели поток переносимого частицами вещества / = со(С2 —С1), где (0 = 1/ = = м 2(1—/)—скорость циркуляции, отнесенная к полному сечению слоя / — отношение площади сечения зоны с восходящим потоком к полному сечению слоя Ш и 02 — скорости частиц в восходящем и нисходящем потоках С, С2 — концентрации трассера в восходящем и нисходящем потоках (отношения текущих концентраций к средней С). [c.48]

Обратноосмотические мембраны отличаются от других типов мембран (ионно-обменных, непористых, ультрафильтрационных) невысокой плотностью поверхностного заряда, малыми размерами пор (г 20 30 А) и отрицательной адсорбцией растворенного вещества, связанной с дальнодействием поверхностных сил. Поэтому в первом приближении можно использовать для расчетов модель незаряженных пор. Ввиду малости размеров пор и неопределенности их геометрии целесообразным упрощением является введение средних скоростей течения жидкости в порах и//и (где т — пористость мембраны), средних коэффициентов диффузии растворенного вещества в поровом пространстве а, также осредненных по сечению пор значений концентрации С и потенциала взаимодействия молекул с поверхностью пор Ф = i//k7. Расчет осредненных значений и Ф применительно к различным моделям пористой структуры (цилиндрические и щелевые поры) сделан в работах [28—30]. [c.300]

Равновесие при ионном обмене. Сорбционную способность ионитов оценивают полной обменной емкостью, рабочей и равновесной обменной емкостью. Полная обменная емкость равняется общему числу ионогенных групп на единицу массы или объема ионита (экв/г или экв/см ) и представляет собой предельную сорбционную способность ионитов. Рабочая емкость не является чисто статической (равновесной) характеристикой ионита, так как представляет собой среднюю рабочую концентрацию сорбированного иона, отнесенную ко всему объему ионита в неподвижном слое при проведении неравновесного сорбционного процесса. Рабочая концентрация зависит как от статических факторов, так и от скорости массопередачи. [c.211]

Скорость обменной реакции типа К- + КН КН + К- Х + Х 1 Х1-Х может быть измерена по уширению линии спектра ЭПР. Если линия поглощения имеет лорентцеву форму, то в предельном случае медленного взаимного превращения уширение линии в гауссах на полувысоте ЛЯ связано со средним временем жизни парамагнитной частицы т соотношением ЛЯ= 1/(т7<.). Поскольку т связано с константой скорости обмена к соотношением 1/т к [КН1, отсюда к V,, ЛЯ /(КН . [c.352]

Для сравнения былр также выполнены [123] опыты с этил-циклобутаном. Среднее значение константы скорости обменной реакции (без учета неравноценности атомов водорода) при 120° и Схскоз = 1 N /с 3 -10" eк , тогда как в тех же условиях для этилциклонропана получено А 10 сек . [c.150]

Напряженность электрического поля у границы ( поверхности ) ионов, не превышающих по размеру ионы Сз+ и 1 , настолько велика (10 —10 В-см- ), что непосредственно примыкающие к ним молекулы воды сильно ориентированы, поляризованы и сжаты силами ион-дипольного взаимодействия ( неподвижный слой). Однако неподвижность сцепления имеет лишь условный смысл, так как молекулы воды в непосредственной близости к ионам все еще участвуют в непрерывном обмене. Среднее время пребывания молекул в первой (ближайшей) сфере можно определить из скорости обменных реакций, протекающих между этими молекулами и другими лигандами. Судя по данным Эйгена, из1мерявшего поглощение ультразвука [18], число обменивающихся в 1 с молекул составляет 0,5—9-10 для иона Ы+, 2—50-10 для иона Сз+ (в зависимости от природы лигандов) и 10 для М +. Однако в случае ионов Са + скорость обмена примерно в 1000 раз выше. Скорость обмена между молекулами воды вокруг иона, вероятно, не отличается заметно от скорости обмена с другими лигандами. Очень велико различие в скорости обмена молекул воды в первой гидратной оболочке ионов Са + и Мд + эти данные подтверждены некоторыми экспериментами по [c.80]

Было показано, что для растворов перхлоратов при постоянной ионной силе раствора скорость обменной реакции уменьшается с увеличением концентрации ионов водорода [Н135, Р48]. При средних концентрациях ионы нитрата [Р48] и хлора [Н135] катализируют реакцию обмена, причем действие иона хлора более эффективно. При низких концентрациях ( 0,01 М) ионы хлора замедляют реакцию [Н135]. Платиновая чернь катализирует обменную реакцию, тогда как силикагель не влияет на ее скорость [Р48]. [c.25]

V Для моделей второй группы основное внимание уделяется темпам процессов в системе — скоростям обменных реакций на клеточном уровне, потокам и их скоростям — на уровне организма и его систем, динамике изменения численности популяций — на надорганизменном уровне [349]. В качестве цели, обеспечиваемой механизмами регуляции в таких моделях, называется обеспечение стационарного режима, т. е. равенства темпов поступления и расходования составляющего систему вещества— первичных и вторичных темпов. Такое равенство может достигаться или при постоянных во времени значениях переменных или в среднем — в ходе колебательных процессов. Что касается переменных состояния, то при построении моделей получению каких-либо специфических свойств или характеристик переменных состояния часто не уделяется достаточного внимания. [c.206]

Зависимость, приведенная для коэффициента турбулентного обмена, аналогична зависимости для коэффициента молекулярной диффузии D= 3lav, где /о—длина пути свободного пробега молекулы, а и — средняя скорость молекулы. Если I не превосходит глубину фронта пламени в ламинарном потоке бн, то поверхность пламени должна остаться гладкой , однако, как оказалось, и в этом случае наличие турбулентности интенсифицирует обменные процессы. Величина 5н равна примерно 1 мм. Теория рассматривает поверхностное горение турбулентных объемов газа, когда 1<8 , и объемное горение, когда [c.166]

При формулировке метода определения параметров модели будем считать, что располагаем неадсорбируюпщмся индикатором, так что обмен между проточной и застойной частями системы происходит в основном за счет конвекции и диффузии ( 1= 2=А). Неизвестными параметрами модели при этом будут являться число ячеек п, объем проточной части Уг, объем застойной зоны константа скорости обмена к. Применение в качестве индикатора радиоактивных изотопов позволяет измерить на выходе из аппарата две функции распределения одну в проточной зоне и вторую — по средней концентрации в полном сечении аппарата. Для каждой из этих кривых можно найти первый начальный и второй центральный моменты распределения. Тогда для определения неизвестных параметров модели следует воспользоваться уравнениями (7.85) и (7.91), где надо положить к =к =к, а также уравнениями (7.94) и (7.95). Решая совместно эти уравнения, получим [c.387]

Теплопроводность газов. За исключением иодорода [>1=-0,18 Вт/(м-К) при 300 К1 и гелия [Х-=0,15 Вт/(м-К) нри 300 К], теплопроводность газов и паров лежит в диапазоне 0,01<)1<0,025 Вт/(м-К). Существование теплопро-иодности в газах объясняется кинетической теорией как обмен энергией нри столкновении молекул газа. По этой причине X, Вт/(м-К), оказывается свяаан ой с удель юй теплоем1сость о газа Со/17, средней скоростью частицы V н средней длиной свободного пробега I [c.161]

КПДП обеспечивает быстрый обмен информацией между оперативной памятью и периферийными устройствами со средней скоростью 400 000 слов в секунду. [c.156]

Помимо изложенного выше, существуют два других представ ения о внутрен-аем строении металлов. Согласно одному из них. ионизированы все атомы металла, т. е. последний построен только из положительных ионов и свободных электронов. По другому представлению металл считается состоящим из нейтральных атомов, положительных и отрицательных ионов данного элемента, т. е. свободные электроны из рассмотрения исключаются. Строение металла с этой безэлектронной точки зрения передается схемой рис. П1-62. Так как между отдельными атомами возможен постоянный обмен состояниями (обусловленный обменом электронами), хорошая электроиро-водность металлов и их механическая деформируемость этому представлению не противоречат. Однако общность оптических свойств металлов говорит за наличие в иих электронного газа . Средняя скорость движения электронов в этом газе составляет около 100 км1сек, т. е. она примерно в двести раз выше средних скоростей теплового движения молекул в воздухе. [c.111]

По структуре ионообменные смолы подразделяют на гелевидные и макропористые. В макропористых ионообменниках идет гетерогенный обмен ионами на поверхности пор. Их средний радиус чаще всего находится в пределах 0,01—0,1 мкм. Скорость обмена существенно зависит от пористости зерен, хотя она обычно и не влияет на их обменную емкость. Чем больше объем и размер пор, тем быстрее внутренняя диффузия. Суммарный удельный объем пор составляет доли кубического сантиметра на грамм зерен, а удельная поверхность измеряется десятками, а иногда достигает сотен квадратных метров на грамм зерен. [c.303]

Изучение обменных процессов. Рассмотрим определение констант скорости переноса протонов в водном растворе метиламмония. В сильнокислом растворе метиламмоний присутствует в виде HзNHз . Спектр ЯМР раствора при pH 1 состоит из квартета, обусловленного протонами СНз-групп, причем линия расщепляется в результате их взаимодействия с протонами N14 , широкого триплета протонов NHI, расщепленного в результате взаимодействия с и одиночной линии, обусловленной протонами НгО. При под-щелачивании раствора пики триплета NH з уширяются и в конце концов исчезают, тогда как линии квартета СНз-группы уширяются и сливаются в одну линию. Каждый из этих эффектов служит мерой среднего времени жизни протонов КНз причем изменения линии СНз настолько отчетливы, что их можно точно измерить. Линия НгО уширяется, показывая, как долго протон остается связанным с водой. [c.271]

Характер обмена анионов неорганических кислородных кислот с водой зависит от способности аниона присоединять воду, образуя соответствующую орто-форму. Так, очень быстрый обмен перйодатов с НаСг является следствием обратимого процесса ЮГ + 2Н2О Н4Ю6. Во всех изученных случаях, где установлен обмен, скорость его увеличивается при переходе от средней соли к кислой, а от кислой — к кислоте, что связано с соответ- [c.137]

В газах Р. обусловлена обменом энергией и кол-вом движения при столкновениях частиц, а время Р. определяется временем своб. пробега (среднее время между двумя последоват. столкновениями молекул) и эффективностью обмена энергией между всеми степенями свободы сталки-ваюищхся частиц. В одноатомных газах выделяют этап быстрой Р., когда за короткий период времени порядка времени столкновения молекул начальное (сильно неравновесное) состояние хаотизируется настолько, что для его описания достаточно знать, как изменяется во времени распределение по координатам и импульсам всего одной частицы (т.наз. одночастичная ф-ция распределения). На втором этапе Р. за время порядка времени своб. пробега в результате всего неск. столкновений в макроскопически малых объемах, движущихся со средней скоростью переноса массы (массовая скорость), устанавливается локальное термодинамич. равновесие. Оно характеризуется параметрами состояния (т-рой, хим. потенциалом и др.), к-рые зависят от пространств, координат и времени и медленно стремятся к равновесным значениям в результате боль-щого числа столкновений (процессы теплопроводности, диффузии, вязкости и т.п.). Время Р. зависит от размера системы и велико в сравнении со средним временем своб. пробега. [c.236]

Большая скорость спиртового обмена, по-видимому, свидетельствует об интересном механизме обмена. При этом надо иметь в виду, что связь металл — кислород в алкоксидах титана очень прочная. Бредли и Хильер [421 определили, что средняя энергия диссоциации связи ряДа алкоксидов титана приблизительно равна 100—110 ккал1моль. Наличие вакантных a-орбиталей в атомах большинства металлов, алкоксиды которых были изучены, облегчает протекание первой стадии нуклеофильного воздействия молекулы спирта на алкоксид металла, и, по-видимому, вследствие этого энергия активации спиртового обмена оказывается небольшой. При подробном обсуждении механизма спиртового обмена нужно учесть также и тот факт, что большинство алкоксидов металлов, содержащих первичные алкоксидные группы, представляют собой полимеры. Полимеризация происходит в результате образования елкоксидных мостиков, при этом проявляется тенденция атомов металлов к увеличению координационного числа металла. Имеется также возможность обмена между концевыми и мостиковыми алко-ксидными группами в пределах полимерной молекулы. Исследование методом ядерного магнитного резонанса [411 показало, что внутримолекулярный обмен в тетраэтоксиде титана при комнатной температуре происходит очень быстро. [c.238]