Предварительное окисление и восстановление

При напуске реакционной смеси, содержащей СО и Ог, на предварительно окисленную поверхность МнОг [35—37] переходный процесс продолжался 40 мин, а нри подаче смеси, не содержащей кислород, процесс длился 5—6 ч. По-видимому, такое удлинение переходного режима связано с постепенным изменением содержания кислорода катализатора (восстановлением). Малая наблюдаемая скорость химического превращения в опытах обеспечила большую продолжительность переходного режима в каталитическом цикле. Продолжительность соизмерима, как видим, со временем воздействия смеси на состав катализатора. Тот же вывод сделан в работах [38-42, 45, 48, 52-55, 60, 61, 64]. [c.23]

В благоприятных условиях катализатор может быть восстановлен за 24 ч, но если скорость газа ограничена и применяются большие конверторы, вмещающие более 100 т катализатора, то процесс может продолжаться более недели. Жидкий аммиак, получаемый в течение, этого времени, содержит воду, которая может создавать затруднения на некоторых установках. Продуктивное время часто теряется при восстановлении катализатора. Ограничения производительности могут быть сведены к минимуму, если используется предварительно восстановленный катализатор, т. е. катализатор, который был восстановлен перед загрузкой в конвертор (обычно это делает поставщик катализатора). В восстановленном состоянии катализатор пирофорен и способен перегреваться в присутствии воздуха. Поэтому для облегчения хранения, транспортировки и загрузки предварительно восстановленный катализатор стабилизируется (поставщиком). Стабилизация осуществляется обычно частичным окислением восстановленного катализатора — воздействием на него низких концентраций кислорода. Поверхность железа, окисленная этим способом, может затем находиться на воздухе при комнатных температурах без дальнейшего окисления и перегрева катализатора. Стабилизированный катализатор может загружаться в промышленные конверторы и снова восстанавливаться обычным способом. Стабилизированный катализатор окислен менее чем на 10%, и при последующем вторичном восстановлении образуется менее 10% воды, а на стандартном катализаторе получается жидкий аммиак с низким содержанием воды. Процедура восстановления в целом сокращается, и конвертор начинает работать быстрее. [c.166]

Метод хроматографии с предварительным окислением включает следующие основные стадии 1) селективное окисление сульфидов нефтяного дистиллята 2) хроматографическое выделение сульфоксидов из смеси с углеводородами 3) восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.113]

В кулонометрическом варианте метода в предварительно приготовленную смесь растворов добавляют воду до обесцвечивания раствора, а затем электролитически высвобождают связанный иод анодным окислением иодид-иона. Массу генерированного иода определяют по силе тока между двумя индикаторными электродами. Иными словами, после добавления воды ведут электролиз раствора до тех пор, пока в цепи индикаторных, слабо поляризованных от внешнего источника э. д. с. электродов, не установится заданный ток, возникающий вследствие окисления-восстановления пары 2I- l2. [c.269]

Как было указано ранее, определяемый компонент часто переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Обычно его связывают в комплексное соединение, хотя могут быть использованы реакции окисления-восстановления, азосочетания и другие. Условия проведения этих реакций должны быть предварительно тщательно изучены для обеспечения воспроизводимости и надежности результатов спектрофотометрического анализа. [c.50]

На рис. 18 представлены изотермы адсорбции водяных паров сажей. Кривая 1 относится к исходному образцу сажи, кривая 2 — к образцу, подвергнутому предварительно окислению с поверхности, и кривая 3 — к образцу, подвергнутому с поверхности восстановлению и графитированию. Здесь мы сравним только левые части этих кривых (правые характеризуют капиллярную конденсацию и будут рассмотрены дальше). На первоначальной и в особенности на восстановленной поверхности сажи адсорбция почти не происходит, а окисленной поверхностью водяные пары адсорбируются сравнительно хорошо. [c.27]

Определение железа (III) основано на предварительном его восстановлении до степени окисления +11 небольшим избытком раствора хлорида олова (II) и последующем титровании стандартным раствором бихромата калия смеси ионов железа (II) и олова (II). Дифференцированное определение Sn++ и Fe++ в растворе при совместном их присутствии проводят титрованием 0,05 н. раствором бихромата калия с компенсационным методом измерения э. д. с. элемента, состоящего из индикаторного Pt-электрода, опущенного в испытуемый раствор, и Няс.КЭ сравнения. [c.65]

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ. МЕТОДЫ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.429]

Чрезвычайно удобное в препаративном отношении расщепление по Смиту получило широкое распространение сравнительно недавно, с повсеместным введением в практику боргидридного восстановления. Ранее использовались другие приемы при исследовании полиальдегидов, получаемых периодатным окислением полисахаридов. Поскольку гидролиз самих поли альдегидов сопровождается многочисленными побочными реакциями, было предложено предварительное окисление полиальдегида в поликарбоновую кислоту с последующим гидролизом и идентификацией [c.501]

Методы окисления—восстановления. Как было показано в главе IV, эти методы имеют большое значение для отделения брома от других галогенов с целью его последующего определения в дистилляте. Здесь же будут рассматриваться титриметрические методы, не требующие предварительного отделения брома. [c.84]

Общей особенностью многих методов анализа является предварительное окисление или восстановление бромсодержащих ионов до молекулярного Вга, который затем определяют непосредственно по светопоглощению различных соединений с более высоким молярным коэффициентом погашения или же по уменьшению оптической плотности реагента под действием брома. Большое место в аналитической химии брома занимают косвенные фотометрические методы. [c.99]

Предварительное окисление и восстановление. Элементы могут находиться в растворе в разных степенях окисления. До начала титрования нужно количественно перевести определяемое вещество в одну степень окисления, подходящую для взаимодействия с титрантом. Для этого используют окислители или восстановители более сильные, чем определяемые вещества, при этом избыток этих вспомогательных реагентов должен быть удален из раствора полностью и быстро. [c.689]

Иридий, родий. Единственное обширное исследование потенциостатической кулонометрии иридия было проведено Пейджем [97], который изучал восстановление иридия (IV) до иридия (III) в различных кислых электролитах. Этот процесс плавно протекал на ртутных катодах в 0,2М растворе НС1 при потенциалах достаточно отрицательных, чтобы препятствовать окислению ртути, но в среде хлорной кислоты он давал аномальное значение для числа участвующих электронов п. Пейдж объяснял это явление предварительным окислением иридия (IV) до смеси ионов с высшими валентностями, но эксперименты, проведенные в лаборатории автора, показали, что все спектральные характеристики иридия (IV) сохраняются в среде хлорной кислоты, если гидролиз подавлен и раствор не подвергают кипячению [98. [c.55]

Определение по методам окисления — восстановления может быть выполнено в различных вариантах непосредственное восстановление урана (VI) сильными восстановителями и титрование окислителями предварительно восстановленного урана (VI) до урана (IV). [c.322]

ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ ОКИСЛЕНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ [c.377]

I. Повышение избирательности определения путем предварительного окисления или восстановления А. Термодинамическая оценка. ..... [c.366]

ПОВЫШЕНИЕ ИЗБИРАТЕЛЬНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПУТЕМ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ОКИСЛЕНИЯ ИЛИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.366]

Б. МЕТОДЫ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ОКИСЛЕНИЯ И ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.368]

Наиболее распространенным способом, позволяющим получать осадки с высокой дисперсностью, является метод химического восстановления солей или оксидов металлов, осажденных предварительно на поверхности углеродного носителя или внедренных в пористую структуру углеродной матрицы. Существенное влияние на свойства таких катализаторов оказывают условия введения соединений металла в носитель и их восстановления. Введение ионов платины производится, как правило, с использованием комплексных соединений другие благородные металлы вводятся в виде простых солей. С увеличением концентрации платины в растворе и, следовательно, количества введенной платины поверхность осадка растет вначале пропорционально концентрации 2]. Однако затем вследствие укрупнения агрегатов этот рост замедляется. Градиент распределения платины по зерну активированного угля уменьшается при снижении концентрации исходного пропитывающего раствора [3]. С целью улучшения смачивания пористой структуры носителя используется его предварительное окисление [4]. Применение неводных (например, бензольно-этанольных) растворов также позволяет улучшить распределение промотора [4, 5]. [c.173]

Чаще всего катодное восстановление проводят на гладких металлических поверхностях, на которых перенапряжение водорода особенно высоко [69]. При этом используют такие металлы, как Hg, Pb, Tl, Zn, d или Sn, которые предварительно можно амальгамировать. Чтобы предотвратить окисление восстановленного раствора, анодное и катодное пространства, как правило, разделяют диафрагмой из пористой глины или пористого стекла при очень небольшой силе тока достаточно даже сифонной трубки. На рис. 331 показан прибор для электролиза со стеклянной диафрагмой, который можно использовать, например, для получения раствора Т12(504)з. [c.585]

К инертному газу можно добавлять через трехходовый кран 12 определенные количества водорода. Меняя парциальное давление водорода, можно при постоянной температуре снимать также изотерму адсорбции. Подъем температуры в сосуде с адсорбентом 9 осуществляют ступенчато, либо по заданной программе. Дозатор используют для определения удельных поверхностей металлов. Предварительно окисленная поверхность металла в токе инертного газа-носителя восстанавливается известными количествами водорода. Температура восстановления зависит от природы [c.139]

Сульфиды количественно выделяются хроматографически из смесей с углеводородами и другими типами гетероатомных соединений после их селективного превращения в сульфоксиды илн сульфоны [184J. Хроматография с предварительным окислением включает стадии обработки фракции или сернисто-ароматического концентрата окислителем, хроматографического выделения сульфоксидов и, наконец, восстановления сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.87]

В заключение следует сказать, что в окислительно-восстановительном титровании титруемые вещества цолжны нахоциться в определенной степени окисления. Поэтому титрованию часто предшествует операция окисления или восстановления определяемого иона. Для этого применяют многие реагенты, удовлетворяющие ряду требований быстрота окисления (или восстановления), ко-пичественность протекания реакции, легкость удаления из раствора избытка окисляющего (или восстанавливающего) реагента, селективность действия. Вещества, применяемые для предварительного окисления или восстановления, классифицируют обычно по их физическому состоянию применяют газы, тверцые вещества, растворы. [c.143]

Методы фракционного осаждения применяют при разделении гидроокисей металлов. Предварительно устанавливают определенное значение pH раствора, оптимальное для выпадения данной гидроокиси. Этого можно достигнуть, добавляя буфферный раствор или мало-)астворимую гидроокись, или малорастворимую соль слабой кислоты. Разделяют и в щелочной среде гидроокисью натрия. Примером фракционного осаждения служит выделение сульфидов в аммиачной среде или из буфферированного раствора. Разделять можно также, используя реакции окисления — восстановления и реакции комплексообразования. [c.278]

Описан [922] метод определения серы в ртути, основанный на предварительном окислении серы до сульфата при растворении ртути в смеси НС1 и HNO3, последующем восстановлении сульфата до сульфида смесью HJ + Н3РО4, отгонке последнего в виде HjS в раствор аммиака и нефелометрическом определении сульфида в виде PbS при длине волны 370 нм. Метод позволяет определять 10 % серы в ртути при навеске 1,0 г. [c.185]

Однако стационарный потенциал кислородного электрода обычно на 0,1-0,4 В сдвигается в сторону отрицательного потенциала, рассчитанного по (2.23) и (2.24). Лищь в очень чистш растворах на предварительно окисленной платине и некоторых других электродах удается воспроизвести равновесный потенциал. Необратимость процесса на большинстве электродов обусловлена восстановлением кислорода до пероксида водорода, окислением катализатора и примесей и другими причинами. [c.68]

Предварительное окисление Сг(П1) до r(VI) обычно осуществляют в щелочном растворе перекисью водорода, а в кислом — хлорной кислотой или гексацианоферратом(1П) калия. Вводить KMnOj не рекомендуется из-за близости потенциалов восстановления r(VI) и Mn(VII). Растворенный кислород удаляют пропусканием тока Nj или введением сульфита натрия. [c.53]

Применяются потенциометры двух основных типов. В приборах первого типа ток измеряют обычными стрелочными или зеркальными гальванометрами без предварительного усиления. Такие потенциометры пригодны в тех случаях, когда сопротивление измеряемой цепи невелико, т. е. в большинстве практически важных определений методами окисления-восстановления и осаждения и комплексообразования, а также методом кислотно-основного титрования с использованием водородного, хингидронного или сурьмяного электродов. К приборам этого типа относятся высокоомные потенциометры постоянного тока ППТВ, Р-307 и др. [c.299]

Растворы KMn04 также иногда используют для предварительного окисления, если образующийся при еГо восстановлении Мп + не мешает определению. Избыток МпО сравнительно легко разрушается при добавлении кристаллов NaNa до обесцвечивания раствора. В этих условиях азид-ион N3 окисляется до азота [c.302]

Механизм, основанный на передаче одного электрона, которая вполне может происходить и внутри молекулы двойной соли, объясняет, почему почти единственными промоторами реакции Зандмейера в растворах умеренных концентраций являются соли закисной меди. Катионы металлов с постоянной валентностью, например Ма +, Са ++, А1+++, не могут быть источниками электронов. Ими не могут быть также и катионы высших степеней окисления, например ре + , Си "+, Ли+++и Р1++++, без предварительного частичного восстановления (фаза С). Кроме того, окислительные потенциалы (с освобождением электрона) катионов любых других переходных элементов слишком велики, и ПОЭТОД1У в кислой среде такая реакция затруднительна. Это видно из следующих данных [c.181]

Первые две группы за ач решаются в общем случае легко, в то время как задачи двух последних типов требуют разделения близких по химическим свойствам элементов. В тех случаях, когда ионы разделяемых элементов сосуществуют в различных состояниях окисления, они могут быть разделены с помощью предварительного окисления или восстановления. При разделении ионов актиноидов и лантаноидов, находящихся в одном и том же окислительном состоянии, используют даже небольшое различие в ионных радиусах и комплексообразующих сво 1ствах этих ионов. Следовательно, низкие факторы разделения необходимо увеличивать, подбирая соответствующие комплексообразующие агенты или изменяя среду и повторяя элементарный акт разделения. Для разделения и (или) очистки актиноидов успешно используются методы осаждения, ионного обмена и жидкостной экстракции [1]. [c.253]

Сернистые соединения, содержащиеся в масле, относятся к классу тио-фановых соединений с двухвалентной серой. При обработке таких масел олеумом сернистые соединения частично окисляются до более высоких ва,лент-ностей серы с образованием ненасыщенных соединений, склонных к полимеризации с образованием кислого гудрона. Одновременно с этим наблюдаете раскисление серной кислоты с образованием 80 г. Если предварительно окислить масло ДС-11, то сернистые соединения превращаются в сульфоны, последующее сульфирование которых олеумом протекает без побочных реакций окисления, восстановления и полимеризации. [c.95]

Предпринята попытка использовать способность тиофенов к электро-фильному замещению (сульфированию) для их извлечения [14]. Сульфированием удалось выделить до 50% тиофеновых соединений от исходного содержания в дистилляте. В работе [49] применялся метод предварительного окисления тиофенов до сульфонов. Однако этот метод извлечения тиофенов связан с трудностями последующего восстановления сульфонов до исходных продуктов. [c.13]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]