ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ Окисление бензола

Применение методов прикладной статистики в задачах анализа и прогнозирования свойств катализатора требует корректного учета специфики решаемых задач и возникающих ограничений. Так, в гетерогенном катализе широко распространено явление взаимного влияния катализатора и реакционной среды. Примером такой ситуации может служить гетерогенное окисление бензола и ксилола на ванадиевых катализаторах, когда вследствие разности в восстановительных потенциалах обоих углеводородов меняется стационарный состав катализатора по слою. В работе (291 показано, что дегидратация алифатических спиртов на оксидных катализаторах (оксидах А1, Хг, 31) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности а изменяется от оксида к оксиду. Следовательно, мы приходим к необходимости учитывать опосредованное влияние других переменных. Это обстоятельство делает необходимым использовать такие измерители статистической связи, которые были бы очищены от подобного влияния [21. [c.68]

Наконец, окисление бензола в малеиновый ангидрид и окисление нафталина во фталевый ангидрид имеет первый порядок по кислороду и от нулевого до первого по ароматическому углеводороду (в зависимости от соотношения реагентов). Эти реакции также тормозятся образующимися ангидридами [c.415]

Гидрокрекинг н-парафино-вых углеводородов Окисление бензола в ма-леиновый ангидрид [c.389]

Малеиновый ангидрид используют в качестве отвердителя эпоксидных полимеров, в производстве полимеров, фармацевтических препаратов, присадок и т. д. Основное его количество расходуется на производство полиэфирных полимеров. Получают этот ангидрид в промышленности парофазным окислением углеводородов (например, бензола) кислородом воздуха над ванадиевым катализатором. [c.155]

При окислении углеводородов С4 и С5 реакция протекает с меньшей селективностью и образуется больше побочных продуктов, чем при окислении бензола. И хотя тепловой эффект реакции окисления углеводородов С4 и Сд в малеиновый ангидрид ниже, чем для бензола, суммарное тепловыделение в процессе значительное за счет сгорания побочных продуктов реакции до СО и СОз- [c.52]

В предыдущем разделе было установлено, что окисление метана может быть однозначно объяснено кинетикой стационарного состояния, которая постулирует, что концентрация промежуточных продуктов, а следовательно, и скорость реакции, достигают стационарного состояния, зависящего только от постепенного расходования реагирующих веществ. Однако по отношению к высшим членам гомологических рядов от концепции стационарного состояния следует отказаться по крайней мере применительно к окислительным реакциям при низкой температуре, характеризующимся появлением холодного пламени и двухстадийного воспламенения.-Эти явления свойственны всем углеводородам и соединениям углеводородных рядов, особенно эфирам и альдегидам, кроме метана, метилового спирта, бензола, этилена, глиоксаля и формальдегида. [c.249]

Наряду с катализаторами для увеличения константы скорости процесса в производстве органических полупродуктов используют инициаторы, фотосинтез и радиационное облучение (см. ч. I, гл. VII). Под действием облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полиме- [c.163]

В промышленности малеиновый ангидрид получают газофазным каталитическим окислением бензола или углеводородов С кислородом воздуха. [c.209]

Получение малеинового ангидрида окислением углеводородов С4. В 1970 гг. непредельные углеводороды — 1-бутен, 2-бутен, их смеси с бутадиеном и бутан-бутиленовые фракции — нашли применение в качестве сырья для пронзводства малеинового ангидрида. Теоретически углеводороды С должны явиться более выгодным сырьем, чем бензол, так как они содержат то же количество атомов углерода, что и малеиновый ангидрид. На получение 1 т продукта по теории требуется [c.211]

Несмотря на то, что с 1970 г. в Японии, а затем и в некоторых других странах было организовано промышленное производство малеинового ангидрида из углеводородов С4, до сих пор основной его объем производится окислением бензола. В 1973— [c.65]

Ароматические углеводороды могут быть разрушены при сжигании, хим,ическом и биологическом окислении. Все углеводороды ряда бензола сгорают при уничтожении сточных вод, свободных от минеральных примесей [25]. Однако такой метод рационально использовать только при высоких концентрациях органических веществ в растворах сточных вод (не менее 4%). [c.329]

Принимая, одпако, во внимание, что ароматические углеводороды, образующие при окислении большое количество фенолов (полициклические ароматические углеводороды с короткими алкильными цепями), склонны также к образованию больших количеств смолистых веществ и продуктов их конденсации, с практической точки зрения более целесообразно иметь масло, содержащее преимущественно малоциклические ароматические углеводороды (производных бензола, нафталина, дифенила) с длинными алкильными цепями, хотя для торможения окисления нафтенов требуется большой процент ароматических углеводородов этого типа. Малоциклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями при окислении образуют относительно немного смолистых веществ, и, кроме того, этот тип ароматических соединений, как указано ниже, является благоприятным для других свойств смазочных масел (пологость кривой вязкости, малое коксовое число и т. д.). [c.281]

Таким образом, если окисление углеводородов действительно представляет собой вырожденно-разветвленную цепную реакцию, то соответствующим образом трансформированные экспериментальные кинетические кривые А-Р—I этого процесса должны совпасть с теоретической кривой рис. 21. Как видно из рис. 28, результаты такой трансформации, проведенной для кинетических кривых, полученных при окислении метана [30], этана [44] и бензола [30], действительно хорошо ложатся на [c.76]

Гиншельвуд и Форт [18] нашли, что окисление бензола нри 500° С характеризуется длинным периодом индукции. Скорость реакции сильно зависит от концентрации углеводорода и очень слабо — от концентрацип [c.428]

Этот метод можно использовать для изучения кинетики окисления этилбензола, инициированного азоизобутиронитрилом (6,1X Х10 моль/л). В реакционный сосуд помещают раствор углеводорода в бензоле, заполняя сосуд полностью. Насыщают раствор кислородом и закрывают притертой пробкой так, чтобы не было пузырьков газа. Температура опыта 60° С. Измеряют [c.126]

Мы уже убедились, что реакции окисления органических молекул являются также процессами разрушительными (в противоположность созидательным процессам раскисления), если говорить о судьбе перв-ичных углеводородных молекул. Постепенно присоединяя к себе атомы кислорода, углеводородная молекула теряет способность сопротивляться как воздействию по-выше-нной температуры, так -и дальнейшему воздействию кислорода. В это-м отношении атомы кислорода, сумевшие войти в состав углеводородной молекулы, играют как бы роль своеобразной пятой колонны , способствуя ускорению гибели первоначально стойкой углеводородной крепостцы . Это видно на примере такого стойкого к окислению вещества, как бензол (СаНе) — простейшего ароматического углеводорода, молекула которого представляет собой своеобразную, замкнутую цепочку, как бы сооруженную по принципу круговой обороны по схеме, [c.48]

Часто за оптимальный показатель принимают одностадий-ность процесса, что не всегда оправдано. Эта рекомендация нередко вступает в резкое противоречие с остальными показателями. Так, в настоящее время, единственный одностадийный процесс получения фенолов — прямое окисление углеводородов ряда бензола — не применяется, а многостадийный процесс получения фенола через кумол (изопропилбензол) в силу своей экономичности получил широкое промышленное распространение. [c.110]

Каталитические реакции, протекающие при Бзаииодействии двух или более фаз, широко распространены в химической промшленности. Сюда можно отнести, например., процессы жидкофазного окисления углеводородов, хлорирование бензола, гидрохлорирование ацетилена и др. Особенно большой интерес представляют процессы, протекающие в присутствии твердых катализаторов, как например, ясидкофазное гидрирование органичесстх соединений. [c.228]

Бензол. В обычных условиях сульфирования бензола (температура 150— 160°, содержание связанного серного ангидрида в серной кислоте 78—81%) не происходит заметного окисления бензола, но примеси, содержащиеся в бензоле, особенно углеводороды жирного ряда, ряда циклогексана и тиофена, легко онисляются в этих условиях с образованием смол и обильным выделением ЗОг. При сульфировании плохо очищенного нефтя- ного бензола на одном из заводов в 1942 т. выход фенола в расчете на бензол снизился до 50—55% от теоретического, а количество фенола 1-го сорта снизилось до 20— 25% от общей выработки фенола. В процессе сульфирования происходило ин-генсивное выделение сернистого газа. [c.30]

Очень сильно проявляется влияние молекулярного кислорода на способность низкомолекулярных углеводородов предотвращать заедание стали. Довольно слабо влияя на нагрузку заедания таких стабильных по отношению к окислению углеводородов, как бензол, гептан и циклогексан (табл. 3), молекулярный кислород вызывает резкое повышение способности противостоять заеданию таких углеводородов, как кумол и дикумилметан. Таким образом, противозадирные свойства легкоокисляющихся углеводородов в решающей степени определяются действием молекулярного кислорода. [c.114]

Окисление. Ароматические углеводороды, кроме бензола, весьма чувствительны к окислителям. Разбавленная азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия, железосинеродистый калий окисляют боковые цепи ароматических углеводородов, превращая их в карбоксильные группы. Эта реакция часто применяется для определения расположенпя боковых цепей в ароматическом ядре. Осторожное окисление приводит к целому ряду промежуточных продуктов. [c.40]

Наличие интенсивной полосы 7,25 ц и отсутствие полосы 14 ц, свидетельствуют о значительном разветвлении углеводородных цепей и о незначительном количестве прямых углеводородных цепей с числом С-атомов более 5—6. Методом окисления нами было доказано преобладание среди моноциклических ароматических углеводородов трехзамещенных бензола с положением заместителей 1, 3, 5 и 1, 2, 4. В парафино-циклопарафиновой фракции отчетливо проявляются полосы, характерные для циклогексанового кольца. Во фракции бициклических конденсированных ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга проявляются дополнительные полосы 10,40 8,65 6,65 5,45 и 5,25 i, которые обязаны своим происхождением, по-видимому, наличию примесей поликонденсированных систем. [c.212]

Бензол является одним из наиболее стойких к окислению углеводородов, поэтому для его взаимодействия с кислородом требуются высокие температуры и катализатор. Обычно окисление проводят при 350—450 °С, давлении, близком к атмосферному, и продолжительности контактирования на катализаторе —о т 0,2 до 1,3 с. Большинство промышленных катализаторов готовится на основе смеси оксидов ванадия и молибдена с небольшими добавками оксидов кобальта [48, с. 24—28]. Для повышения активности и селективности катализаторов рекомендуются также добав(Ки оксидов бора, фосфора, натрия и других соединений. Срок службы катализатора составляет два года и более. [c.66]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]

Этот метод можно использовать для изучения кинетики окисления этилбензола, инициированного азоизобутиронитрилом (6,1X ХЮ моль/л). В реакционный сосуд помещают раствор углеводорода в бензоле, заполняя сосуд полностью. Насыщают раствор кислородом и закрывают притертой пробкой так, чтобы не было пузырьков газа. Температура опыта 60° С. Измеряют сп Для различных концентраций этилбензола [КН]о (0,3—1 моль/л) и строят зависимость / сп от [КН]о. Из уравнения ( /.14) и рис. 46 видно, что она должна иметь прямолинейный характер. Вычисляют а по тангенсу угла наклона прямой линии, 3 — по отрезку, отсекаемому на оси абсцисс, даг=1,2-10- -[АИБН]моль/л-с. По этим данным при помощи уравнения (У.15) вычисляют параметр Для этилбензола он равен 4,6-10 (л/моль-с)- / . [c.126]

Норриш и Тэйлор [24 изучали окисление бензола в струевых условиях при атмосферном давлении и 085 С. В работе проводился подробный анализ продуктов реакции. В качестве основных продуктов были обнаружены СО, СО2, фенол, вода, углеводороды С2 и водород. Кроме того, были найдены катехин, хиноль, дифенил, антрацен, НСНО и НСООН. Перекисей найти не удалось. Баланс но углероду был сведен на 96%. На рис. 174 приведены кинетические кривые образования фенола, СО, СО2, Н2О, расхода О2 и СаНд и рассчитанная кривая прироста давления. Как видим, все крив1,1е показывают отчетливо выраженное самоускорение. [c.432]

Приведите структурную формулу углеводорода состава С9Н12, при окислении которого образуется бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота. [c.147]

СС14, насыщенных углеводородах. М. а. получают каталитическим окислением бензола или фурфурола и ряда других веществ. Наличие двойной связи обусловливает активность М. а., он легко присоединяется к диенам (диеновый синтез). М. а. используется в промышленности для производства пластмасс, синтетических волокон, детерген-юв, фармацевтических и различных химических препаратов и т. д. [c.153]

Ароматические углеводороды — это планарные (плоские) циклические соединения, у которых образуется единая сопряженная система электронов. Типичным представителем ароматических углеводородов является бензол. Как было показано ранее, негибридизированные р-электроны атомов углерода в бензоле образуют систему сопряженных нелокализованных л-связей. Все связи между атомами углерода в бензоле равноценны, по энергии и длине они занимают промежуточное положение между ординарными и двойными связями. Поэтому бензол и его гомологи (С Н2 -б) достаточно устойчивы, реакции их окисления и присоединения протекают с трудом. Для ароматических углеводородов характерна реакция электрофильного замещения водорода на другие атомы или группы атомов, например [c.304]

Оба процесса ведутся путем контактно-каталитического окисления углеводородов в паровой фазе кислородом воздуха, причем катализаторами для окисления бензола служат смеси оксидов ванадия и молибдена, а для нафталина — большей частью чистый оксид ванадия (V). Окисление в этих условиях идет благодаря активации кислорода, хемосорбируемого поверхностью катализатора с последующим его взаимодействием с углеводородом. [c.330]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Смолистые вещества, образующиеся при хранении неэтилированных бензинов, являются продуктами глубокого окислительного уплотнения. Смолы имеют более высокую молекулярную массу, чем исходные бензины (табл. 36). Содержание непредельных структур довольно велико и максимально в бензинах со значительным количеством крекинг-компонентов. Плотность смолистых веществ приближается к единице. Кислые вещества (продукты окисления) концентрируются в спиртоацетоновом элюенте, а нейтральные — в бензольном. Бензолом десорбируется и большинство сераорганических соединений, являющихся по данным ИК- и УФ-спектроскопии в основном циклическими структурами. В отличие от этого азотистые соединения концентрируются в спиртоацетоновой фракции и по данным химического анализа, ИК-, УФ-спектроскопии представлены веществами основного характера. В смолах содержится 6—11 % кислорода, что свидетельствует о том, что они являются продуктами окисления углеводородов и гетероорганических соединений. В составе смол много ароматических структур. Об этом свидетельствует, например, интенсивное поглощение в области 1600 м ИК-спектра. [c.88]

Из углеводородов, радиолиз которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее распространенных процессов химической технологии, причем проведение этой реакции сопряжено с рядом трудностей, которые обусловлены многостадийностью процесса. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. Образование фенола обусловлено следующими последовательными процессами ОН 4- СвН, СдНа Н2О СвНа- +ОН- СдНаОН. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями СвН5- + О2 СвН Ог С НаОз- 4- Нг0->СбН50Н 4-4- Н02 Наряду с фенолом при радиолизе системы бен- зол — вода образуется также дифенил. [c.208]

Рассмотрим последовательные реакцрш, т. е. когда образовавшийся первичный (промежуточный) продукт в результате дальнейших реакций образует новый конечный продукт. Так протекают некоторые реакции органического синтеза, в том числе замещения (хлорирование, нитрование, сульфирование) и окисления углеводородов. Например, хлорирование бензола идет по такой упрощенной схеме [c.143]