Получение диэтилбензолов из этилбензола

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

Рис.П.З. Хроматограмма воздуха рабочей зоны в производстве ударопрочного полистирола [15], полученная на медной капиллярной колонке (70 м х 0,25 мм) со скваааном при 100°С и с ПИД 1—хлороформ (растворитель) 2—толуол 3, 4—олефин С 5—9— парафины С 10—этилбензол II—стирол 12,14, 15—парафины С, 13—кумол 16—н-пропилбензол 17-1-метил-4-этилбензол 18—1-метил-2-этилбензол 19—а-метилсти-рол 20-трет.-бутилбензол 21—1,2,4-триметилбензол 22 — изобутилбензол 23—м-ци-мол 24—п-цимол 25—о-цимол 26—1,3-диэтилбензол 27—1-метил-З-н-пропилбен-зол 28—н-бутилбензол 29—1-метил-2-н-пропилбензол 30—1,4-диметил-2-этилбен-зол 31-олефинС , 32-1,2,4,5-тетраметилбензол.

ПОЛУЧЕНИЕ ДИЭТИЛБЕНЗОЛОВ ИЗ ЭТИЛБЕНЗОЛА [c.96]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Смесь ароматических углеводородов разделяют четкой ректификацией с получением товарного бензола, толуола, этилбензола и о-кси-лола. Изомеры м- и и-ксилола разделить ректификацией практически невозможно - для этого применяют низкотемпературную кристаллизацию, используя значительную разницу в их температуре замерзания (соответственно минус 47,9 °С и плюс 13,3 °С). Технологическая схема данного процесса довольно сложна, а использование холода существенно повыщает экономические затраты, поэтому в последнее время низкотемпературную кристаллизацию заменяют десорбционным разделением на цеолитах. Таким образом в промышленности реализован процесс, именуемый Парекс , который осуществляется в адсорбере с неподвижным слоем цеолита при температуре 150-180 °С и давлении 0,8-1,0 МПа. В качестве десорбента используют и-диэтилбензол. Экстракт, полученный после десорбции, представляет смесь и-ксилола и десорбента- и-диэтилбензола, разница в температурах кипения которых (138 °С и 183,6 °С соответственно) позволяет легко произвести отгонку Десорбент циркулирует в замкнутом контуре десорбция - отгонка - десорбция. [c.350]

Получение этилбензола и диэтилбензола для производства стирола и дивинилбензолов. [c.875]

При дегидрировании изопропилбеизола побочно образуются этилбензол, стирол, толуол и бензол, из диэтилбензола — этилбензол, стирол, этилтолуол, метилстирол и др. По этой причине в полученном газе кроме водорода содержатся метан, этилен, этан и (за счет конверсии кокса) оксиды углерода. [c.480]

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

Наряду с основной реакцией получения этилбензола при алкилировании бензола этиленом протекают побочные реакции, приводящие к образованию диэтилбензола и небольшого количества полиалкилбензолов. [c.621]

Показатели процессов получения диэтилбензолов диспропорционированием этилбензола [c.96]

Катализатор. Без катализаторов дегидрогенизация этилбензола протекает при температуре около 630° С, при которой этилбензол реагирует по-разному боковая цепь разрывается с образованием толуола, бензола, метана, этилена образовавшийся стирол полимеризуется и происходят реакции диспропорционирования, ведущие к получению диэтилбензолов и дивинилбензолов. [c.167]

Очищенный и насыщенный бензолом газ проходит в ступенчатый алкилатор и обрабатывается поступающим сюда же бензолом, в котором содержится хлористый алюминий. В результате взаимодействия бензола и непредельных углеводородов, содержащихся в коксовом газе (в основном этилена), образуются этилбензол, диэтилбензол, полиалкилбензолы и незначительное количество изопропилбензола. Продукт реакции — алкилат — направляется сначала на обработку газа, поступающего в алкилатор, а затем на щелочную очистку и ректификацию для получения чистого этилбензола. [c.301]

Для получения стирола требуется весьма чистый этилбензол. Последний в особенности не должен содержать диэтилбензола, который при дегидрировании превращается в дивинилбензол. Для перевода этилбензола в стирол использовали два процесса каталитическое дегидрирование, осуществлявшееся в США и Германии, и окисление с последующим гидрированием и дегидратацией. Основное количество стирола, предназначенного для производства синтетического каучука, получали и сейчас получают в США каталитическим дегидрированием этилбензола. [c.260]

Этилбензол-сырец очищают в ректификационных колоннах 7, S и 9. В колонне 7 отгоняют бензол и возвращают его на стадию алкилирования. В колонне 8 отделяют этилбензол от высококипящих побочных соединений. Полученный этилбензол без дополнительной очистки пригоден для производства стирола. Кубовый остаток этой колонны после выделения этилбензола подают в ректификационную колонну 9, где отгоняются диэтилбензол и другие алкилбензолы. Их возвращают в реактор алкилирования 1 (или 2), а тяжелый остаток колонны сжигают как топливо. [c.241]

Процесс алкилирования может проводиться в жидкой или в паровой фазе, при температуре от 95°С до 450°С и мольном отношении бензол/этилен от 2 1 до 6 1. Полученный алкилат содержит 12—35% массовых этилбензола, 55—85% массовых бензола и 2,5—8%массовых диэтилбензола. Современные установки по производству этилбензола достигают мощности 740 тыс. т продукта в год. Выход этилбензола в расчете на бензол составляет 95%, при расходных коэффициентах на 1 т продукта бензол 0,77 т, этилен 0,3 т, хлорид алюминия 0,03 т. [c.339]

Способ совместного получения фталевых кислот и хлороформа, разработанный ранее в Научно-исследовательском институте синтетических спиртов и органических продуктов, также основан па окислении диэтил-бензола [1, 2], но обладает рядом преимуществ по сравнению с известными методами. Исходное сырье — диэтилбензол — образуется попутно с этил-бензолом при алкилировании бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия в количестве 25—35% от веса этилбензола. Алкилирование в присутствии хлористого алюминия является равновесным, обратимым процессом, поэтому возврат диэтилбензола в зону реакции исключает образование новых его количеств. При использовании диэтилбензола в качестве сырья для получения фталевых кислот он может быть выведен из цикла с большим экономическим эффектом без снижения производительности по этилбензолу. [c.184]

Дегидрированию подвергают не только углеводороды. Например, при дегидрировании вторичных спиртов получают кетоны. Однако наиболее широко реакция дегидрирования применяется в процессах дегидрирования бутана и бутиленов, изопентана, этилбензола, изопропилбензола (кумола) и диэтилбензола (для получения дивинилбензола). [c.136]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Алкилирование этилбензола этанолом в присутствии модифицированных цеолитов также возможно с высокой /гара-селек-тивностью. Так, при проведении реакции в присутствии цеолита ZSM-11 (Si/Al = 100), модифицированного 1.5 % (мае.) MgO, при 325 С, объемной скорости 6.7 ч конверсия этилбензола 17 % и полученные продукты имеют следующий состав, % (мае.) бензол - 1, л -диэтилбензол - 7, п-диэтилбензол - 86, прочие арены — 6 [97]. [c.97]

Главным продуктом, полученным в первой фазе, является чистый этилбензол, содержащий не более 0,002% толуола и 0,002% диэтилбензолов. Выход составляет 95—96% от бензола и 92—94% от этилена. Катализатора расходуется около,2,8% по отношению к полученному этилбензолу. [c.171]

Из этилбензола (2) каталитическим дегидрированием при 600—650 °С производят стирол (3) — важнейший мономер для полимерных материалов, из диэтилбензола (9) получают ди винилбензол (10), который в основном используют для получения его сополимера со стиролом (для ионообменных смол), Промышленный дивинил бензол представляет собой смесь мета-и пара-томеров, так как о-диэтилбензол в условиях дегидрирования превращается в нафталин, удаляемый при очистке [1]. [c.243]

При получении этилбензола наиболее распространенным катализатором является безводная система хлористый алюминий - хлористый водород. Ввиду экзотермического характера взаимодействия между бензолом и этиленом для ограничения верхнего температурного предела (95°С) используют охлаждение. Подавление реакции образования диэтилбензола достигается повышением соотнощения бензол этилен. Его всегда поддерживают выше 1, чаще всего оно равно 5 или выше. Большую часть образующегося диэтилбензола возвращают в реактор /12/. Потребление катализатора составляет 10 кг на 1 т этилбензола. [c.147]

Рассмотрение химических процессов, описанных в этой главе, показало, что стоимость мембран будет высокой, так как требующиеся материалы необходимо специально синтезировать. Кроме того, в продажном дивинилбензоле обычно содержатся примеси (этилбензол и диэтилбензол), которые трудно удалять. Для получения стандартных по качеству мембран должен быть использован контролируемый закрытый процесс. Практическим недостатком этих методов является необходимость проведения реакции в закрытой системе. Обычно применяющийся способ отливки не позволяет получать без особых затруднений большие листы мембран. [c.139]

Диалкилпродукт, полученный из этилбензола и этилсульфата, является л -диэтилбензолом без примеси структурных изомеров. Выход составляет 66% от этилсульфата. [c.481]

Например, алкилирование бензола (А) этиленом (В) с образованием трех диэтилбензолов (Аг), четырех триэтилбензо-лов (Аз) и этилбензола (А можно охарактеризовать одной теплотой реакции ДЯвгл ДЯвл АЯ в —102 кДж/моль В. Если при алкилировании получен только этилбензол, то Дтв=1 и <7п =—102 кДж. Если на 1 моль этилбензола образуется [c.169]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

В ходе этой реакции происходит миграция алкильной группы из молекулы одного ароматического соединения в молекулу другого углеводорода, например толуол образует бензол и ксилол. Реакция эта обратима. Насколько нам известно, некоторые компании серьезно изучали возможность промьш1ленного применения реакций такого типа, но мы не располагаем данными ни об одной действующей установке, кроме установки для получения этилбензола рециклизацией диэтилбензола. Эта реакция похожа как на описанные выше реакции алкилирования, так и на рассмотренные в гл. 3 реакции изомеризации алкил-ароматических углеводородов, поскольку во всех трех реакциях используются одни и те же катализаторы. В качестве катализаторов были исследованы HF - BF3, а также кислотные катализаторы, используемые при крекинге нефти (гл, 4). [c.149]

Еще более активны и селективны в алкилировании бензола новые цеолиты фирмы Mobil серии МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49 и МСМ-56. Например, цеолит МСМ-49 имеет общую формулу Х2О3 YO , где X = А1, В, Fe, Ga Y = Si, Ti, Ge n = 2-35. Катализатор на основе цеолита МСМ-49 с отношением Si Л1 = < 20 при 160-320 °С, давлении 3,5 МПа конвертирует смесь бензола и этилена в мольном отношении = (0,5-3,3) 1 с получением катализата состава, в мол. % этилбензол — 95,3, диэтилбензолы — 4,5, триэтилбензолы — 0,1. Цеолит МСМ-49 предлагается и для жидкофазного алкилирования бензола, содержащегося в катализате риформинга, ддя снижения количества бензола до уровня новых экологических требований к бензинам. [c.846]

Для элементов рассматриваемой группы также малохарактерны и процессы дегидрирования боковых цепей алкилароматических углеводородов. В патенте [94] указывается, что в присутствии активированного угля дегидрирование этилбензола или этилнафталина в соответствующие винильные производные протекает при 650° С, в то время как для дегидрирования этих углеводородов в отсутствие угля требуется температура 850—1200° С. Патентуется также способ получения стирола из этилбензола в присутствии активированного угля или кизельгура [95]. При дегидрировании диэтилбензольной фракции (т. кип. 178—185° С) в присутствии кварца и 10%-ного раствора HgOa (570° С, объемная скорость сырья 0,68 лл/ч, диэтилбензол 10%-ная Н20г= 1 1,5) выход дивинилбензола достигает 12%, а выход олефинов 30—31% [961. [c.161]

Образование гидроперекисей п-ксилола, этилбензола, изопропилбензола (кумола), п-цимола подмечено еще в 40-х—начале 50-х годов Ивановым [132—135], Ниманом [312], Джоржем [305J и другими химиками. Сергеев и сотрудники в середине 50-х годов получили гидроперекись п-диэтилбензола [308], изопропилбензола [309], п-втор-бутилтолуола [310], п-ди-вгор-бутилбензола [310], толуола [295] и других углеводородов и даже кислородсодержащих соединений [307]. Топчиев с сотрудниками [313] получил и описал MOHO-и дигидроперекиси п-диизопропилбензола. Теперь уже не являются редкостью патенты на технические методы получения гидроперекисей [314]. [c.361]

Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170° С на активированном цеолите e(NH4)Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1,2,4-триэтилбензола изомеры диэтилбензола и 1,3,5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1,2,4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении -диэтилбензола. Если в качестве исходного соединения был взят ти-диэтил-бензол, оба изомера триэтилбензола появляются в продуктах реакции одновременно, хотя и в этом случае раньше изомерных диэтилбензолов. Кажущаяся скорость изомеризации орто-изомера, увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол.% бензола и 1,3,5-триэтилбензола. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции (52), непосредственно превращаются преимущественно в 1,2,4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае -диэтилбензола, хотя л/-изомер [реакция (53)] может дать оба триэтилбензола. Образование 1,2,3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. Конечно, к такому же распределению продуктов может привести [c.89]

Еще более активен и селективен по сравнению с цеолитом МСМ-22 новый алюмосиликатный цеолит марки МСМ-49 [12]. Так, при использовании цеолита МСМ-49 формулы X2O3 YO2 (X = А1, В, Fe, Ga Y = Si, Ti, Ge n = 2-35) с мольным соотношением Si/Al < 20 в результате алкилирования бензола этиленом в мольном соотношении (0.5-3.3) 1 при 160-320 С, давлении 3.4 МПа получен катализат состава, %(мол.) этилбензол - 95.3, диэтилбензолы - 4.5, триэтилбензолы - 0.1 [13]. Тот же катализатор - цеолит МСМ-49 запатентован для жидкофазного алкилирования бензола, содержащегося в катализате риформинга бензиновой фракции, олефинами g- j для снижения содержания бензола в бензине в соответствии с экологическими требованиями [14]. [c.86]

В отсутствие трехфтористого бора диспропорционирование ксилолов в жидком фтористом водороде проводят при 160—180° [119, 120] (ср. [118, 121, 122]). В этом случае среди образующихся триметилбензо-лов преобладает псевдокумол. Добавление к ксилолам этилбензола ускоряет их диспропорционирование под влиянием жидкого фтористого водорода [120].-Аналогично при диспропорционировании триметилбен-золов с целью получения тетраметилбензолов рекомендуют добавлять диэтилбензол [123]. Облегчение межмолекулярного переноса метильной группы связано, видимо, с предварительным вхождением в молекулу этильной группы. [c.20]

Какие побочные продукты могут образоваться при получении по методу Вюрца — Фиттига ароматических углеводородов а) 1, 4-диэтилбензола, б) 1-метил-4-этилбензола Написать схемы реакций получения основного и побочных продуктов. [c.116]

Технологическая схема получения этилбензола и изопропилбензола из этиленовой фракции коксового газа сводится к следующему (рис. 23). Этиленовая фракция, содержащая около 50—52% этилена и 4% пропилена, сжимается в KOMnpe oipax до давления 3—4 ат, охлаждается в холодильниках, осушается твердым каустиком и затем подводится к нижней части алкила-тора. Сюда же через щелочный осушитель подается бензол. Одновременно в алкилатор вводится каталитический комплекс, приготовленный на отдельной установке и состоящий из смеси хлористого алюминия с хлористым этилом и диэтилбензолом. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология