Влияние фона на точность анализов

Какой из вариантов фотометрического метода следует выбрать, если главным требованием к анализу элемента является а) быстрота выполнения анализа б) высокая точность при оптимальном содержании элемента в) учет влияния фона (третьих компонентов) [c.182]

Большое влияние на результат анализа оказывает температура испарения. При низкой температуре испарение длится долго, значительная часть пробы впитывается телом электрода. Проба частично просачивается на наружную поверхность электрода и покрывает ее в виде смолистого или лакового отложения. При использовании таких электродов для съемки спектра получают низкие чувствительность и точность. При повышении температуры испарение протекает интенсивнее, незначительное количество пробы впитывается электродом и просачивается на наружную поверхность электрода. В результате этого повышаются чувствительность и точность анализа. При дальнейшем повышении температуры испарение протекает слишком бурно, часть примесей теряется вследствие их испарения и разбрызгивания пробы. Результаты анализа ухудшаются. Таким образом, оптимальная температура испарения зависит от летучести основы. В табл. 1 приведены значения разности почернений аналитических линий и фона и коэффициентов вариации в зависимости от температуры испарения основы машинного масла СУ, содержащего по 12 мкг/г железа, алюминия, меди и свинца, по 3 мкг/г олова, хрома и никеля в виде стеаратов и пальмитатов. Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что для определения примесей металлов в масле СУ оптимальная температура испарения основы составляет 400 °С. При этом достигается для большинства элементов наибольшая интенсивность сигнала при минимальной погрешности анализа. [c.14]

НОВЫМ образцом повторяется до тех пор, пока не будет получено постоянное относительное содержание изотопов, указывающее на удаление предыдущего образца. Память о предыдущих образцах особенно заметна при работе с полярными соединениями. Пример подобной методики работы с образцами воды рассмотрен в одном из следующих разделов. Внесение поправки в высоты пиков для исключения влияния фона по данным, полученным до введения образца, как правило, отличается очень низкой точностью. Поэтому в тех случаях, когда невозможно применить методику споласкивания, должны быть приняты специальные меры для удаления анализируемого образца после проведения измерений. Нир [14931, который провел тщательное сравнительное изучение отношений распространенностей изотопов в десятках образцов свинца, исследуемых в форме иодидов, прогревал прибор после удаления образца в течение всей ночи. После этого проводился дальнейший прогрев прибора, в течение которого пары иода пропускались через масс-спектрометр. В результате последней операции удалялись следы свинца, которые могли отложиться при термическом разложении иодида свинца. Полный анализ одного образца мог быть осуществлен каждые два дня. Бойд и сотрудники [252], исследовавшие образцы газообразного хлора, показали, что для удаления на, связанного с присутствием хлора, оказалось необходимым откачивать прибор в течение 6 мес при комнатной температуре. [c.80]

Рассмотрение прецизионного метода целесообразно начать с анализа схемы компенсации [46]. Для этого необходимо остановиться на следующих вопросах вывод общей расчетной формулы метода, точность метода, влияние фона на точность измерений, стабильность электронной аппаратуры, возможные изменения Б компенсационной схеме, степень уравнивания интенсивностей, соответствующих более распространенному изотопу. [c.42]

Влияние фона на точность анализов [c.52]

Не меньшую важность представляет влияние величины фона на точность анализов изотопного состава. Фон на рабочих массах (м 44 — 45 для СО2 и м 48 — 50 для ЗОа) — это ионы остаточных молекул газа в камере масс-спектрометра и напускной системе. Понятно, что чем меньше величина фона, тем лучше условия для изотопных [c.52]

Если /д /ф, то фон не будет влиять в значительной степени на форму графика для малой концентрации примеси /л /ф, поэтому левая часть уравнения (67) будет завышена, и градуировочный график начнет загибаться. Если график построен для узкого интервала концентраций, то влияние фона сказывается на наклоне графика, наклон уменьшается, -а это снижает точность анализа. Для исключения фона нужно от почернений перейти к интенсивности и из суммарной интенсивности вычесть интенсивность фона л = /л+ф—/ф. Для определения логарифмов интенсивностей используют характеристическую кривую фотопластинки. [c.115]

Буянов Н. В. Влияние фона в спектре на интенсивность спектральных линий, измеряемую по почернению фотопластинки. Изв. АН СССР. Серия физ., 1941, 5, № 2—3, с. 293—295. Резюме на англ. яз. 1198 Буянов Н. В. К вопросу о влиянии степени проявления фотографической пластинки на точность количественного спектрального анализа. Зав. лаб., 1941, 10, № 2, с. 176— 179. 1199 [c.53]

Какой вариант фотометрического метода следует выбрать, если главным требованием к анализу элемента является а) быстрота выполнения анализа б) высокая точность при достаточно большом содержании элемента в) высокая точность при оптимальном содержании элемента г) учет влияния фона (третьего компонента) [c.81]

Обычно /.1>/ф И интенсивность фона не учитывают, полагая 5,=.5л -ф, одиако для малых концентраций определяемых элементов величина /ф не только сравнима с величиной /,, но может и превышать ее. В этом случае влияние фона скажется на прямолинейности градуировочного графика наклон кривой уменьшится, что приведет к снижению точности анализа. Нарушение прямолинейности будет тем больше, чем больше значение /ф по сравнению с /д. Влияние фона можно исключить и вычислить истинное значение 5.,= lg /.,. Тогда график, построенный по значениям [c.225]

Следует помнить, что точность и чувствительность любого метода прямо пропорциональна отношению интенсивности линии к интенсивности фона /ф. Поэтому исключение влияния фона путем фактического уменьшения /ф по сравнению с /, способствует повышению точности и чувствительности анализа. Это должно делаться путем правильного выбора режима источника света, экспозиции, применения спектрографа с большой дисперсией, правильного освещения щели. [c.225]

Метод пригоден для определения указанных р. з. э. в магниевых сплавах и лигатурах при их содержании от 0,1 до 10% Точность метода 0,02%- Продолжительность анализа в среднем не превыщает 20—25 мин и значительно снижается при одновременном определении нескольких редкоземельных элементов из одной навески. Эти же результаты могут быть достигнуты с помощью нерегистрирующих спектрофотометров СФ-4 и СФ-5 в цилиндрических кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 см. При этом для устранения влияния фона выполняют измерения максимума, а также правого и левого основания полос поглощения. [c.262]

Анализу Si и Р при их совместном присутствии в полимерных материалах посвящена также работа [131]. Образцы термостойких полимеров получали сополимеризацией циклических органосилоксанов с производными фосфора и бора. Присутствие в таких образцах заметных количеств Fe создает серьезные трудности при использовании обычных химических методов [6, 132]. Низковольтная рентгеновская трубка (см. рис. 17) позволила полностью исключить влияние флуоресценции Fe на определение Si и Р. Образцы постоянной массы 0,5 г помещали в кюветы и нагревали до 80 °С. При этом образец растекался, принимая форму кюветы. Остывшая проба имела гладкую горизонтальную поверхность. Вследствие низкого содержания фосфора его влияние на точность определения кремния практически отсутствует. Поэтому определение Si с Si-фильтром на окне детектора проводили по способу внешнего стандарта в дифференциальном режиме работы дискриминатора с окном 0,29 кэВ (4,2 кВ, 40 мкА) и при времени измерения 10 с. Градуировочный график для определения Si Строили по эталонам. Определение низкого содержания Р на фоне значительных количеств Si из-за селективного поглощения флуоресценции фосфора кремнием, а также из-за фона в канале фосфора от флуоресценции кремния сильно затруднено и задача интерпретации результатов измерений решается аналитически. Конечная формула имела вид [c.76]

Амперометрическое титрование всегда ведется в присутствии большого избытка фонового электролита, необходимого для подавления миграционных токов. При этом исследуемый и вводимый с титрантом ионы могут взаимодействовать не только между собой, но и с ионами, входящими в состав фона, что не может отражаться на результатах анализа. Однако количественных исследований, посвященных подобному взаимодействию, не проводилось. В настоящей работе рассматривается влияние процессов комплексообразования на точность осадительного амперометрического титрования по реакции типа [c.209]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, основанному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, составляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь не встает, ибо интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако условия опыта могут быть выбраны и стандартизированы так, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси I пропорциональна его концентрации С. /=/юоС, где /юо —интенсивность чистого (стопроцентного) вещества. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые часто маскируются сплощным фоном. Это значительно снижает точность и чувствительность этого метода анализа по сравнению с эмиссионным анализом. Основная же трудность состоит в огромном многообразии анализируемых соединений. Это многообразие, а также трудность и дороговизна синтеза и очистки больщинства индивидуальных веществ делают совершенно неперспективными методы анализа, в которых в качестве сравнения или для составления калибровочных смесей применяются индивидуальные вещества. Громадное большинство индивидуальных веществ, встречающихся в анализируемых смесях, доступны только весьма ограниченному числу наиболее крупных лабораторий, да и то в очень небольших количествах некоторые же из них вообще уникальны. Поэтому в высшей степени актуальна задача разработки методов анализа, основанных на использовании табличных данных, которые и получаются с помощью этих дорогостоящих и редких индивидуальных веществ. [c.299]

В строгом аналитическом смысле избирательность, чувствительность и точность взаимосвязаны. Основное требование для достил ения высокой чувствительности — получение максимального отношения сигнала к фону (сигнала к шуму или полезного сигнала к сигналу холостого опыта). Посторонний сигнал мон ет значительно уменьшить это отношение и, следовательно, уменьшить чувствительность анализа. Если помехи сигналу не устранены или не обнаружены, это отразится на точности анализа, которая будет зависеть от степени наложения помех и количества мешающего вещества. Поправки на известные неустранимые помехи также оказывают влияние на точность анализа, поскольку ошибки измерения величины этой помехи сказываются на общей надеишости определений [2]. Интересно, конечно, выбрать метод определения следов, позволяющий без помех измерить полезный сигнал. Однако менее избирательные методы обладают некоторыми преимуществами. Поэтому аналитик часто пользуется множеспшм других методов, обеспечивающих необходимую чувствительность. [c.21]

Точность анализа с учетом величины колебаний фона под влиянием микроизменений в условиях проведения опыта (для отдельных серий) равняется 7 мкг О. При ХПК органическим веществом в пробе 270— 120 мкг О воспроизводимость результатов составит 3—6%. [c.176]

Точность спектральных методов невелика, так как характерные пики и-крезола очень слабы и с трудом выделяются на фоне спектров других крезолов [18, 19, 20]. Калориметрические методы определения л-крезола [4 11], а также метод калориметрического измерения кинетики [21 сложны и при наличии примесей других фенолов точность этих методов также недостаточна. В литературе сообдается о методе определения и-крезола, основанном на осаждении его в виде п-крезоксиуксусной кислоты, которая а отличие от о-крезоксиуксусной кислоты кристаллизуется из горячей воды [31. Влияние присутствия л-крезола, однако, не указано. Некоторые авторы определяли содержание -крезола по температуре плавления смеси из 1 ч. испыгуемой пробы и 9 ч. чистого п-крезола [22]. Этот метод не получил распространения из-за заметного изменения температуры плавления чистого -крезола вследствие его гигроскопичности. В последнее время ряд исследований посвящен xpoмaтoгpaфнчe кo гy анализу фенолов. Однако с помощью хроматографии разделить п- и лг-крезолы не удается [14, 24]. Методы определения /г-крезола в сточных водах [12, 141 не могут быть применены для анализа крезольных фракций и определения в них -крезола. [c.420]

Если сравнивают слои растворителей, экстрагировавших определяемое вещество и не смешивающихся с водой, то цвет пробирок наблюдают под прямым углом к оси на белом вертикальном фоне. При близких окрасках стандартных растворов рекомендуется в процессе сравнения менять их местами. На основании закона Вебера — Фехнера можно уверенно различать две окраски в слоях с разными поперечными сечениями, если они отличаются друг от друга на 7% по величине оптимальной концентрации. Методом стандартных серий можно определять концентрацию анализируемого вещества с точностью 5%. В этом методе объем раствора в пробирках (высота) остается все время постоянным, а концентрация меняется. Преимуществом метода стандартных серий является минимальное влияние, оказываемое на результат анализа изменением окраски во времени и различием в концентрации реактива. [c.579]

Вольтамперометрическая аппаратура с различным функциональным назначением разрабатывается и выпускается серийно и единично. Это обусловлено большим набором задач, которые ставятся промышленностью и наукой повышенная чувствительность и разрешающая способность, простота анализа, высокая производительность и т.д. Описано несколько сот схем полярографов. Наиболее простыми по функциональным связям являются амперометрические приборы, в которых регистрируется ток ячейки при фиксированном потенциале. При этом возможны следующие варианты схем приборов (рис. 64) амперометрическая установка гальванического типа с регистратором тока I, с регистратором напряжения II, с усилителем и регистратором напряжения III. Последний вариант полностью вытеснил первые два варианта. Установки с ИПН IV универсальнее, а V-VII с потенциостатом и трехэлектродным режимом работы обладают большей точностью поддержания потенциала ИЭ и стабильностью показаний. Установки типа IV-VII отличаются компактностью, простотой управления и эксплуатации, однако позволяют решать ограниченное число задач и имеют узкоспециализированную направленность по объекту определения. Если в приборе есть ИРН VIII, то возможна регистрация вольтамперограммы. Для снижения шумовых сигналов, влияния импульсных помех от внутренних и внешних источников следует использовать демпфер IX. Для выде-.чения аналитического сигнала на фоне действующих помех-токов сопутствующих веществ и медленноменяющейся ком- [c.119]

Прибор для измерения положения линий и непрозрачности с точностью 0,025 мм и 0,1% соответственно был описан Перкинсом [171]. Расчетная программа описана также недавно Кенникоттом [172] и Уолстоном [173]. В программу включены поправки на фон, на ширину линии, на чувствительность пластинки, на относительные ионизационные чувствительности и многие другие параметры. Что касается относительного значения влияния различных параметров на результаты количественного анализа, то этот вопрос сейчас усиленно дискутируется, и в ближайшее время ожидается публикация работ на эту тему. [c.368]

Обычно достаточно 3—4 добавок. Метод добавок очень удобен в применении к растворам. При применении этого метода к порошкообразным пробам нужно заботиться о том, чтобы добавляемый элемент входил в пробу в том же химическом соединении, как и присутствующий в ней. Действительно, если в пробе содержится, например, Na l, а мы добавляем Na в виде КагСОз, то различные летучести этих соединений исказят результаты анализа. Метод добавок, как понятно из его описания, практически свободен от влияния третьих компонентов, так как в нем обеспечена идентичность состава проб и эталонов. С этой целью он и применяется для анализа сложных проб неизвестного состава. Другой важной областью его применения является определение концентраций малых примесей в чистых веществах, для анализа которых трудно составить эталоны вследствие того, что часто невозможно получить основу, в такой мере свободную от определяемых элементов, чтобы она была пригодна для составления эталонов. Здесь метод добавок применяется для определения загрязнения в основе, которая при дальнейших анализах аналогичных проб может служить эталоном с самой малой концентрацией (младший эталон). Способы экстраполяции результатов измерения и определения интересующей нас концентрации могут быть разными — применяются как аналитические, так играфические приемы. (Подробнее об этом см. [8.1].) Тщательные измерения и обработка результатов позволяют иногда определить неизвестную концентрацию с ошибкой, не превышающей 10—15%. Если можно удовлетвориться меньшей точностью, то, вероятно, почти всегда можно пользоваться соотношением (111), позаботившись обязательно о тщательном исключении фона, влияние которого может существенно исказить результат. [c.159]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, построенному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, представляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь стоит гораздо менее остро вследствие того, что интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако, как мы покажем ниже, условия опыта могут быть выбраны и стандартизованы таким образом, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси пропорциональна его концентрации. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые мас-1шруются часто сплошным фоном. Это приводит к тому, что точность и чувствительность данного метода анализа значительно меньше, чем в [c.11]

Еслнепостоянная времени измерительной системы 0,5 сек, а величина протекающего ионного тока 10" а = =62,Ъ электрон сек, то стандартное отклонение для измеряемого тока будет равно 18%. Таким образом, хотя уровень шумов в электронном умножителе 5-10 а, токи 10 а не могут измеряться с достаточной точностью, если постоянная времени измеряющей схемы не достаточно велика или не используются какие-либо способы усреднения регистрируемого сигнала в течение продолжительного периода времени. При регистрации пером можно визуально установить приблизительное среднее значение и уменьшить скорость движения бумаги регистрирующего устройства таким образом, что на коротком участке спектра могут быть получены удовлетворительные средние значения. Необходимость в измерении токов 10" а и ниже встречается достаточно часто. Примером может служить определение потенциалов появления различных ионов при исследовании небольших количеств образца или определении микропримесей при исследовании сравнительно чистых соединений. Следует при этом иметь в виду, что в приборах, постоянно (в течение многих месяцев) использующихся для анализа различных органических соединений, эффективная чувствительность определения многих массовых чисел ограничивается остаточным спектром газа. Возможности высокочувствительных детекторов могут быть реализованы только в специально сконструированных приборах, в которых можно исключить влияние сложного фона . [c.222]

Различимость, или чувствительность метода пропорциональна наклону кривой, связывающей величину сигнала с количеством присутствующего материала. Эта величина непосредственно отражает способность различать аналитический сигнал и фон на уровне предела обнаружения т. е. при данной адекватной точности чем больше чувствительность, тем точнее предел обнаружения [192]. Винефорднер и др. [193, 194] и Экшлагер [191] проводили подробные исследования влияния абсолютного значения фона на повышение предела обнаружения, а также на надежность анализа следов веществ. Эти авторы определяют предел обнаружения, как наименьший сигнал, который можно отличить от нулевого фона с помощью /-критерия Стьюдента этот предел не постоянен и зависит, например, от числа проведенных параллельных определений. [c.641]