Получение полиамидов методом поликонденсации

М. п. на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей — удобный и быстрый препаративный метод получения полимеров (в основном полиэфиров и полиамидов). Применение М. п. в пром-сти ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (напр., дихлорангидриды дикарбоновых к-т), большими объемами фаз и затратами на регенерацию органич. растворителя. Этот метод поликонденсации целесообразно использовать для получения продуктов, синтез к-рых другими методами затруднен, напр, полимеров из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, высокодисперсных полимерных порошков. [c.81]

В ряде работ описано получение полиамидов методом межфазной поликонденсации 2>55-2157 контроль свойств полиамидов,, автоматизация и контроль технологического процесса получении полиамидов синтез полиамидов высокого молекулярного [c.425]

Опыт 86. Получение полиамида методом поликонденсации [c.190]

Возможные и необходимые изменения в методике получения других полиамидов методом поликонденсации на границе раздела двух фаз описаны в литературе [6-10]. [c.24]

Очень интересным новым методом получения полиамидов является поликонденсация на поверхности раздела двух фаз. [c.225]

Полиамиды получают методом поликонденсации и методом ступенчатой полимеризации. К поликонденсационным процессам получения полиамидов следует отнести следующие [c.438]

Большое значение приобрел метод поликонденсации в среде нуклеофильных растворителей, таких как диметилацетамид, диметилформамид, способных связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которому добавлен кислотно-акцепторный агент пиридин, триэтиламин, хинолин, изохино-лин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [c.130]

Метод низкотемпературной поликонденсации для получения полиамидов начал применяться сравнительно недавно. Преимуществом этого метода является уменьшение длительности поликонденсации и возможность получения продуктов с высокой молекулярной массой. Процесс низкотемпературной поликонденсации также используют для получения нестабильных при температуре плавления полиамидов с ароматическими ядрами. [c.67]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Полимер окиси этилена был привит к различным полиамидам, полученным методом поликонденсации, с целью получения разнообразных [c.303]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

Поликонденсацию в расплаве обычно ведут при температурах 200—280° С. Для того чтобы свести к минимуму роль деструкции в этих условиях, реакцию проводят в атмосфере инертного газа или в вакууме. Применением вакуума достигают также наиболее полного удаления выделяющихся при реакции низкомолекулярных веществ (воды, спирта, аммиака). В настоящее время поликонденсация в расплаве — это основной промышленный метод проведения реакции. Этим методом высокомолекулярный полимер получается с достаточно высокой скоростью и он не требует применения растворителя, но получение расплава полимера затруднено, а иногда и неосуществимо для высокоплавких полимеров, так как они при этом разлагаются. Обычно поликонденсацию в расплаве применяют для получения полиамидов, полиэфиров и др. [c.366]

В работах прошлых лет уделялось значительное место использованию гидразина в качестве диамина при получении полиамидов Как и следовало ожидать, различие в реакционной способности смежных аминогрупп сильно затрудняло получение поли-гидразидов традиционными методами поликонденсации. [c.83]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

Методом межфазной поликонденсации было получено большое число как уже ранее известных, так и новых полиамидов, приведенных в табл. 19. Этот метод был с успехом применен для получения полиамидов, содержащих в основной цепи макромолекул атомы фосфора 2 , железа кремния 2 , серы 2 2- 2 , ароматические, алициклические и гетероциклические кольца > 1234-1236 и другие группировки 2 . [c.392]

Из расплава смолы или путем выдувания можно изготовлять пленки и ленты. М. С. Акутин с сотрудниками применил гетерогенный метод поликонденсации на границе раздела фаз , протекающий мгновенно. Гетерогенный метод значительно эффективнее обычно применяемого метода получения полиамидов из расплава. [c.161]

Полимеры с функциональными концевыми группами получаются методами поликонденсации или ступенчатой сополимеризации при избытке одного из компонентов, например проводят синтез полиэфиров при избытке кислоты или спирта или же синтезируют полиамиды при избытке амина или кислоты. В первом случае получают полимеры, содержащие на концах только карбоксильные или гидроксильные группы, а во втором — только амино- или карбоксильные группы. Для получения полимеров с функциональными концевыми группами применяют также метод цепной полимеризации (отдельно для каждого мономера), причем характер концевых групп определяется инициатором. Применяя для инициирования смесь перекиси водорода и соли двухвалентного железа, получают полимеры с концевыми гидроксильными группами. Эти полимеры можно сшить диизоцианатом с получением блоксополимера по схеме [c.46]

Некоторые, наиболее часто применяемые для получения ароматических полиамидов методом эмульсионной поликонденсации растворители приведены в табл. 1.22. Из таблицы видно, что по своей химической природе это в основном гетероциклические соединения, достаточно хорошо смешивающиеся с водой и обладающие сравнительно малы.м поверхностным натяжением на границе раздела. [c.42]

Разработаны аппараты, позволяющие резко интенсифицировать процессы синтеза, смешения, экстракции, сушки смол и полупродуктов (многосекционный аппарат межфазной поликонденсации, аппараты пленочного типа — циклонные и центробежные и др.). Применение этих аппаратов для получения эпоксидных смол, например, позволяет уменьшить производственные площади, вес аппаратуры и капитальные затраты в 2—3 раза. Освоена полупромышленная установка получения порошкообразных полиамидов методом пере-осаждения (Н. А. Морозов и др.). [c.13]

Подобная реакция получила название поликонденсации. Исходные мономеры не содержат непредельных связей, но зато содержат по две функциональных группы. Метод поликонденсации оказался весьма эффективным для получения многих промышленных полимеров и прежде всего волокнообразующих-полиамидов, лавсана, различных полиэфирных смол и др. [c.49]

Однако, несмотря на простоту проведения процесса поликонденсации в твердой фазе, этот метод широкого применения в промышленности не получил. Объясняется это, главным образом, продолжительностью процесса и низкой производительностью. Так, при получении полиамида из аминоэнантовой кислоты с молекулярным весом, необходимым для формования волокна, продолжительность процесса составляет 18 ч при 184 °С. Кроме того, более широкому внедрению поликонденсации в твердой фазе мешает необходимость применения повышенных температур (200— [c.284]

Полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов или из аминокислот получают методом поликонденсации. Для получения полимера с высоким молекулярным весом необходимо тщательно удалять воду, образующуюся в процессе реакции. На величину молекулярного веса полимера большое влияние оказывает также соотношение исходных компонентов. Избыток од-яого из компонентов (даже 1%) значительно снижает молекулярный вес [c.216]

Получение полиамидов методом межфазной поликонденсации основано на взаимодействии дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с диамином (первичным или вторичным). [c.391]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

Процессы получения полимеров методом поликонденсации широко распространены в технике. Этим методом получают полиэфиры, полиангидриды, полисульфиды, полиацетали, полиамиды, полисилоксаны. В природе с помощью поликонденсации [c.551]

Полиамиды могут быть получены двумя методами путем поликонденсации или полимеризации. При получении полиамидов методом поликондеисации жирные кислоты сначала подвергают полимеризации или в свободном состоянии или в виде триглицеридов, после чего отделяют недимеризовавшиеся кислоты путем перегонки в вакууме. Димеризовавшиеся кислоты конденсируют затем с диамином [c.78]

В литературе описаны многие другие способы синтеза полиамидов [15], однако наиболее важными являются лишь перечисленные выше, причем первые четыре способа используются в промышленном масштабе. Широкое распространение в промышленности получили методы получения полиамидов путем поликонденсации в расплаве и путем полимеризации лактамов. [c.36]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Важным является метод поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. По этому методу получены полиэфиры, полиамиды, поликарбамиды, полиуретаны и другие полимеры. В качестве исходных продуктов используют диамины или гликоли и хлорангидриды соответствующих кислот при этом в качестве простей шего вещества выделяется хлористый водород. Например, для получения полиуретанов используют пиперазии и этиленхлорформиат [c.143]

Образование амидов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с карбоновыми кислотами — реакция хорошо известная в органической химии. Эта же реакиия с дифункциоиальными мономерами является удобным методом получения полиамидов и родственных им полимеров. Реакция обычно проводится при нагревании смеси мономеров при температуре более высокой, чем температура плавления получающегося полимера, и обычно с применением высокого вакуума или в токе инертного газа (иногда и то и другое), что способствует Удалению последних следов воды и тем самым увеличению степени завершенности реакции. Проведение реакции поликонденсации в расплаве ограничивается термической устойчивостью исходных мономеров и получаемого полимера. [c.79]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

После открытия анионного инициирования и межфазной поли-конденсации было обнаружено, что мезоморфное поведение, помимо полипептидов, характерно еще для двух других классов полимеров. Были синтезированы блок-сополимеры и привитые сополимеры с длинными последовательностями мономерных звеньев различной полярности и установлено существование разнообразных лиотропных мезофаз, сходных с классическими низкомолекуляр-ными дифилами [3, 4]. Это открытие привело к получению новых важных материалов — микрофазовых композиций, сочетающих предельные свойства, недостижимые при статистической сополиме-ризации. Примерно в то же время с целью повыщения термостабильности материалов в соответствии с требованиями технологии методом поликонденсации был создан класс жесткоцепных макромолекул — ароматические полиамиды. Было установлено, что в соответствии с предсказаниями Флори [2] некоторые из этих жесткоцепных полимеров об(разуют анизотропные растворы. [c.118]

Получение полиамидов из синтезированных фосфорсодержащих кислот осуществляли как поликонденсацией реагентов в расплаве (равновесной поликонденсацией), так и приобретшим широкое распространение в последнее время методом межфазпой поликонденсации [3, 4]. Для проведения поликонденсации в расплаве были получены средние соли фосфорсодержащих кислот с различными диаминами, температуры плавления которых приведены в табл. 2. [c.64]

Наиболее совершенным методом получения полиамидов является получение их полимеризацией соответствующих лактамов, так как при этом не выделяются побочные продукты (вода), что имеет место при поликонденсации. Пока широко применяется канролактам, но в настоящее время найдены способы получения лактамов с числом членов в цикле от 4 до 13 и исследованы возможные области их технического применения. В табл. 68 приводятся данные об этих лактамах и полученных из них полиамидов. [c.198]

Полиамиды были получены обычным методом — нагреванием исходных соединений при температуре 220—260° в токе азота в течение 8 час. При получении полиамидов из алифатических диаминов и фосфорсодержащих кислот в реакцию поликонденсации брались их соли в случае же ароматических диаминов и этих же фосфорсодержащих кислот в реакцию иоликондепсации комионенты брались отдельно. [c.248]

Свойства некоторых стереорегулярных полиафиров и полиамидов, полученных методом поликонденсации [c.308]

Следует указать еще на один перспективный метод получения полиамидов — поликонденсацию в растворе, осуществляемую без применения высоких температур [63]. По этому методу исходные компоненты (диамин и дихлорангидрид дикарбоновой кислоты) взаимодействуют в среде одного инертного растворителя, а образующиеся побочные продукты кислотного характер -удаляются введением добавок. [c.593]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология