Органические соединения урана

К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибутилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранилнитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. Кроме того, извлечение нитрата уранила экстрагентами одного и того же класса, образующими с ним сольватные комплексы, возрастает с ростом отношения числа содержащихся в молекуле экстрагента атомов кислорода к числу атомов углерода [545, 700, 968]. [c.301]

Метилэтилкетон чрезвычайно легко экстрагирует уран из растворов роданидов [184]. Коэффициент распределения между органической фазой и водным раствором, содержащим 60% нитрата аммония и 3% роданида аммония, равен 2000. В этих условиях железо также экстрагируется вместе с ураном. Механизм экстракционного извлечения в данном случае такой же, как и при экстрагировании в отсутствие роданида из растворов, содержащих нитраты. Различие заключается в том, что роданид уранила в значительно меньшей степени распадается на ионы, чем нитрат уранила. В органическую фазу уран переходит в виде молекулярного соединения роданида уранила с растворителем. [c.302]

Окисление органических соединений в газообразном состоянии Ванадий, молибден, тантал, вольфрам, хром, уран, марганец, висмут, железо, кобальт, никель, медь и серебро в виде отдельных окислов или в смесях Цеолиты, двойные алюмосиликаты, природные цеолиты, полевой шпат 363 [c.458]

Известны полимерные соединения, содержащие кислород, серу и селен, а также хром, молибден, вольфрам и уран. Так как полимеры кислорода, серы и селена относятся к карбоцепным или гетероцепным органическим соединениям, то мы не будем их здесь рассматривать (см. гл. 2 и 3). [c.308]

Фотохимическая активность урана(У1) известна давно [173, 179, 2061 и является одной из наиболее интенсивно изучаемых областей фотохимии [83]. Уран(У1) при облучении растворов ультрафиолетовым светом восстанавливается многими органическими соединениями, в том числе муравьиной [234, 307, 3601, уксусной [151, 212], пропионовой [212], молочной [165, 393], щавелевой [269, 284, 411], винной [3381 и многими другими карбоновыми и оксикарбоновыми кислотами [236], спиртами, в том числе метиловым [237], этиловым [161, 264] [c.72]

В. И. Кузнецовым для определения содержания урана в морской воде. Содержание урана в морской воде так мало, что непосредственно определить его ни в воде, ни в сухом остатке после выпаривания воды не удается. Для концентрирования урана используют различные приемы. Малые количества урана можно выделить соосаждением его с гидроокисью или с фосфатом железа или алюминия. Особенно удобно соосаждение с органическими соединениями. При действии избытка роданида в кислой среде уран образует слабодиссоциирую-щий роданидный анион [и02(5СМ)з] , который может быть количественно со-осажден с осадками малорастворимых роданидов тяжелых органических катионов, например роданидов основных красителей (метилового фиолетового и др.). [c.168]

Прямым титрованием методом цериметрии можно определить железо (II), олово (И), сурьму (III), мышьяк (III), уран (IV) и другие восстановители, а титрованием по остатку — различные окислители диоксид марганца, диоксид свинца и т. д. Вторым рабочим раствором в цериметрии служит арсенит натрия (мышьяковистая кислота) или соль Мора. Методами цериметрии определяют также некоторые органические соединения щавелевую, винную, лимонную, яблочную и другие кислоты, а также спирты, кетоны и т. д. [c.290]

Одним из малорастворимых в воде органических соединений уранила является уранилдибензоилметан, который может быть получен сливанием спиртовых растворов ацетата уранила и дибен-зоилметана [c.309]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Эфир не является в этой реакции простым растворителем он образует растворимые комплексы состава КМбХ-2 (С2Нз)20. Для образования комплексов могут использоваться и другие органические соединения, юсобныс предоставить свои свободные электронные пары для образования связи с атомом металла по донорно-акцепторному механизму, например тетрагидроф-уран. [c.349]

Применяется как растворитель жиров, смол и большого числа других органических соединений для кристаллизации для отделения Li от К и Na в виде хлоридов (спиртоэфирная смесь, насыщенная НС1) Са от Sr и Ва в виде нитратов для экстрагирования солей железа, молибдена и золота из солянокислых растворов для экстрагирования нитрата уранила. [c.120]

Природным аналогом вещества поликомпонентного состава, включающим разные группы легких органических соединений, тяжелые углеводороды, сопутствующие природные газы, сероводород и сернистые соединения, высокоминерализованные воды с преобладанием хлоридов кальция и натрия, тяжелые металлы, включая ртуть, никель, ванадий, кобальт, свинец, медь, молибден, мышьяк, уран и др., является нефть [Пиков-ский, 1988]. Особенности действия отдельных фракций нефти и общие закономерности трансформации почв изучены достаточно полно [Солнцева,. 1988]. Наиболее токсичны по санитарно-гигиеническим показателям вещества, входящие в состав легкой фракции. В то же время, вследствие летучести и высокой растворимости их действие обычно не бывает долговременным. На аоверхности почвы эта фракция в первую очередь подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами, но долго сохраняются в нижних частях почвенного профиля в анаэробной обстановке [Пиковский, 1988]. Токсичность более высокомолекулярных органических соединений выражена значительно слабее, но интенсивность их разрушения значительно ниже. Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты и циклические соединения сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте, иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается норовое пространство почв. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет очень медленно, иногда десятки дет. Подобное действие тяжелой фракции нефти наблюдается на территории Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода. Состав органических фракций выбросов других предприятий представлен в подавляющем большинстве легколетучими соединениями. [c.65]

При экстрагировании из растворов нитрата уранила в органическую фазу уран переходит в виде молекулярных соединений типа и02(М0з)2-тН20-/18, где 5 — молекула экстрагента. Число молекул воды (т), входящих в комплекс, в зависимости от экстрагента и условий экстрагирования может колебаться от О до 2, а число молекул экстрагента в большинстве случаев находится в пределах от 2 до 4. Как видно из приведенной формулы, такой тип экстрагирования проходит по сольватационному механизму [545, 567, 622, 717,758]. Одновременно с этим в присутствии достаточного избытка азотной кислоты образуется комплексная кислота Н[и02(Ы0з)з], которая легко экстрагируется по оксониевому механизму. [c.289]

Люминесценцию, в формировании спектра излучения которой принимают участие электронные уровни иона металла-комплексообразователя, назьшают собственной. Таким свечением обладают и соединения ура-нил-иона (рис. 11.58). Независимо от природы лиганда (неорганические, органические) в спектре излучения его комплексов (450—650 нм) наблюдается несколько характерных полос. Лиганд оказывает влияние только на соотношение их интенсивностей. Подобрав подходящую длину волны регистрации излучения, можно добиться высокой селективности. Большие значения квантовых входов люминесценции соединений уранил-иона (часто ф ) и достаточно интенсивное поглощение в области 200— 300 нм дают возможность определять до и 10 мкг/мл урана. Для ощзеделения урана гфименяют люминесценцию растворов в КазРзО,, НР, Н3РО4 и Н ЗО . [c.307]

Пириднлазо)-2-нафтолат уранила. Кинетику экстракции соединения уранила с ПАН изучали (совместно с В. В. Багреевым) при pH 7,0 (боратный буферный раствор). Концентрация урана 4,2-Ю " г-атом . , концентрация ПАН в органических растворителях (СНС1з и СС14) 6,4.10 М. Равновесную концентрацию урана в органической фазе определяли фотометрически по окраске его соединения с ПАН, концентрацию в водной фазе — фотометрически с реагентом арсеназо 1П. [c.56]

Концентрацию урана в водной фазе определяли фотометрически с реагентом арсеназо П1 [9, 10]. К аликвотной части водной фазы (5 или 2,5 мл) прибавляли 15 мл ацетатного буферного раствора с pH 2,5, мл раствора арсеназо III и воду до 25 мл. Полученный раствор фотометрировали в 50-миллиметровой кювете на фотоколориметре ФЭК-М с красным светофильтром против такого же раствора, не содержащего урана. Присутствие солей не мешало определению. В органической фазе уран определяли по окраске соединения уранила с ПАН. Светопоглощение экстрактов измеряли на том же приборе в 20-миллиметровых кюветах против 8 10 М раствора ПАН в H lg. Применяли зеленый светофильтр и дополнительный фильтр — насыщенный раствор КгСггО, в 10-миллиметровой кювете. Концентрацию урана находили по калибровочному графику для его построения раствором ПАН в H I3 экстрагировали при pH 7 различные количества урана и после центрифугирования фотометрировали экстракт. [c.60]

Определение урана в виде полисиликатных комплексов уранила в морских водах проводится на фоне высокого содержания органических соединений (гуминовые кислоты и др.), вызывающих тушение люминесцен- [c.86]

Этот летучий реакционноспособный фторид описан Руффом и Хайнцельмапном . Он действует на различные органические соединения, и, хотя в данном случае не были выделены индивидуальные продукты, иРб, очевидно, представляет собой энергичный фторирующий агент. После этого в открытой литературе, по-видимол1у, не появлялось больше никаких сообщений о реакциях фторирования, при которых указанный фторид служил в качестве источника фтора. Хорошо известно, разумеется, что его высокая реакционная способность по отношению к углеводородам вызвала поиски новых устойчивых материалов, увенчавшихся созданием химии фторуглеродов. Большинство сообщений, цитируемых в настоящем обзоре, относится к исследованиям, проведенным в поисках материалов, устойчивых к шестифтористому урану, в первый период создания атомной промышленности США. Шестифтористый уран очень активен в отношении водородсодержащих и ненасыщенных соединений, однако при обычных условиях он не действует на фторуглероды к многие хлорфторуглероды. Его реакционная способность, вероятно, того же порядка, что и реакционная способность элементарного фтора, трехфтористого кобальта и т. д. [c.465]

Изучены внутрикомплексные соединения с целым рядом так называемых шиффовых оснований т. е. соединений, образованных ароматическими оксиальдегидами или оксикетонами с первичными аминами) [1039] и с другими органическими соединениями, в частности с ЭДТА. Комплексные соединения уранила с ЭДТА или трилоном могут существовать в растворе при pH выше 3 [1040— 1042], однако устойчивость этих соединений невелика, я потому комплексы урана с ЭДТА мало пригодны для практических целей. [c.364]

IV) и уранила. Они обычно осаждаются или экстрагируются из водных растворов содей урана (IV) или уранила обработкой основанием или органическим реагентом. Замещение водорода из четырех органических молекул на уран соответствует координационному числу 8. Хелатные соединения урана (IV) представляют собой довольно стойкие жидкости, заметно летучие. В связи с тем что два кислородных атома в ураниле в сумме с двумя хелатными группами не могут реализовать максимальное координационное число и нейтрализовать поле действия полярных сш вокруг атома урана, хелатные соединения уранила обычно представляют собой сравнительно тугоплавкие, нелетучие твердые продукты и часто образуют соединения по механизму присоединения с водой, спиртом, аммиаком, органическими основаниями или избыточными молекулами циклообразующего реагента. Наиболее широкую группу хелатных соединений составляют дикарбонильг1ые соединения Я — СО — СНз — СО — К, где органические радикалы могут меняться в широких пределах. Множество таких соединений было получено как с ионами урана (IV), так и с ионами уранила. Хелатные соединения уранила с 8-гидроксихинолином и некоторые его продукты замещения осаждаются с дополнительной молекулой реагента, которая может быть удалена нагреванием. [c.124]

Многие соединения урана растворимы в воде или в водных растворах кислот. Поэтому основное внимание при изучении химии растворов урана уделяется поведению урана в водных растворах. Эти растворы представ-ляЮ Т собой элсктрспиты, в которых уран присутствует в виде катиона. Многие соли уран , имеют чрезвычайно высокую растворимость в органических жидкостях, таких, как спирты, эфиры, кетоны и сложные эфйры (производные кислот, водород которых весь или частично замещен спиртовьтм остатком), что обусловливает наличие целого ряда двухфазных равновесий, имеющих большое значение в технологии эти органические жидкости способны селективно извлекать уран из водных растворов, вследствие чего достигается значительная очистка урана. Молекулярные органические соединения урана, описанные в разделе 5.9, и некоторые молекулярные неорганические соединения, включая UFe, более растворимы в неполярных органических жидкостях, чем в других растворнтелях. [c.127]

Уран замещает кислотные водородные атомы этих соединений, образуя комплексы, растворимые в органических жидкостях. Так как железо (III) экстрагируется этими реагентами, то с целью превращения его в неэкст-рагируелюе двухвалентное состояние и в некоторых случаях для превращения урана в более экстрагируемое четырех валентное состояние к раствору перед экстракцией добавляют восстанавливающий агент. Экстра кция урана диалкилфосфорными кислотами значительно З силнвается при добавлении ТБФ, который к тому же предотвращает образование третьей жидкой фазы в процессе реэкстракции урана из органического растворителя. Уран может быть реэкстрагирован из органического раствора концентрированными минеральными кислотами или растворов карбоната натрия. [c.183]

Эфиры. Из растворителей этого класса прежде всего следует назвать тетрагидр о ф уран ы. При очистке этого растворителя необходимо принимать специальные меры с целью предотвращения образования взрывоопасных пероксидных соединений. Это достигается предварительным выдерживанием очищаемого растворителя в присутствии КОН в течение нескольких суток. Далее продукт перегоняется, а дистиллят несколько суток выдерживается с некоторыми органическими соединениями натрия. Очищенный тетрагидрофуран получают путем перегонки, собирая дистиллят непосредственно в электролизере в атмосфере аргона. [c.144]

Из большого класса азотсодержаш,их органических соединений большой интерес исследователей вызвал класс простых аминов. Этот интерес объясняется, в частности, тем, что некоторые вторичные и большинство третичных длиннодепочных аминов являются селективными экстрагентами урана из сернокислых растворов. Подробное описание свойств различных аминов дано в работе [П, в которой отмечается высокая селективность третичных длинноцепочных аминов по отношению к урану. Данные по изучению экстракционных свойств различных алкиламинов приведены в работе [2]. [c.190]

Органические соединения можно использовать в ядерных реакторах как замедлители и теплоносители [52, 55—58]. Среди прочих веществ отдается предпочтение радиационно-устойчивым полифенилам и многоядерным ароматическим углеводородам. Как охладители они имеют преимущества по сравнению с водой и жидкими металлами, так как органические соединения не обладают коррозийными свойствами и давление их паров низко. Следовательно, в реакторах можно избежать применения очень дорогих коррозийностойких материалов и систем высокого давления. Более того, органические вещества (если они чистые) мало активируются нейтронами и слабо взаимодействуют при непосредственном контакте с ураном при высоких температурах. К их недостаткам следует отнести низкую теплопроводность, способность разлагаться под облучением и воспламеняемость. [c.337]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Для урана (VI) характерны реакции фотовосстановления. Соли уранила в растворе в присутствии разного рода восстановителей, обычно органических соединений, разлагаются под действием света, при этом происходит образование урана (IV) и окисление органических вешеств. Так, например, спиртовые растворы уранилнитрата разлагаются даже на рассеянном солнечном свету, выделяя окрашенную в темный цвет гидроокись урана (IV). В еше большей степени это относится к уранилперхлорату. Интересна в этом отношении также [c.295]

Ионы урана — довольно сильные комплексообразователи и могут давать комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими аддендами. Для урана особенно характерна координация кислородсодержаших ионов и молекул. Комплексы с координацией по азоту (соединения с аминами, аммиакаты) менее типичны. Координационное число урана (IV) и, с меньшей достоверностью, урана (III) обычно равно 8. В своих комплексных соединениях уран (VI) выступает почти исключительно в виде уранил-иона иОг . Координационное число урана (VI) равно 6—8. Два места в координационной сфере урана занимают уранильные атомы кислорода. Таким образом, координационное число уранил-иона 4—6. Связь между ураном и атомами кислорода в ионе уранила преимушественно ковалентная. Подобный вывод был сделан Захариазеном [313] на основании рентгенографических исследований. Позднее он был подтвержден многочисленными работами. Связь между ураном и аддендами, по-видимому, также носит отчасти ковалентный характер за счет обобщения с ураном свободных электронных пар аддендов [314]. [c.297]

Вольтамперометрический метод применяют для определения многих металлов. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах. При достаточно различающихся потенциалах полуволны (Д /, > 0,10 В) возможно количественное определение нескольких элементов без предварительного разделения. Например, в аммиачном буферном растворе можно полярографировать смесь кадмия ( = 0,81В) и никеля ( /,= — 1,10 В). Существенное практическое значение имеет вольтамперометрическое определение хромат-, иодат-, мо-либдат-ионов и некоторых других, а также многих органических соединений альдегидов, кетонов, азо- и нитросоединений и т. д. Широко используют полярографический метод для анализа биологически важных материалов крови, сыворотки и т. д. [c.236]

Определению железа (II) мешают также элементы, способные реагировать с ионами железа (II) или с окислителем, применяемым при объемном определении. К таким элементам относятся-, ванадий, уран и ряд71ругих. То же следует сказать о примеси органических соединений (кроме углерода в виде графита), в присутствии которых определение железа (II) становится совершенно ненадежным. [c.129]

При экстракции этого соединения уранила был изучен ряд органических растворителей, в том числе диизобутилкетон, МИБК, амиловый спирт, бутиловый спирт, этиловый эфир, хлороформ, бензол и керосин. В какой-то мере экстракция имела место со всеми растворителями, за исключением керосина. Наиболее эффективен, по-видимому, МИБК. [c.159]

Бихромат натрия добавляется в исходный раствор для того, чтобы перевести четырехвалентный плутоний в щестивалентный, соединения которого лучще всего экстрагируются гексоном кроме того, четырехвалентный плутоний при низкой кислотности легко гидролизуется с образованием неэкстрагируемых полимерных соединений. Во второй колонне органическая фаза, содержащая нитраты уранила и плутонила, подвергается реэкстрак ции водным раствором нитрата алюминия, содержащим восста-новргтель. Последний, восстанавливая плугоний до трехвалентного, переводит его в водную фазу, в то время как высаливающий агент удерживает уран в органической фазе. Уран извлекается из этой фазы разбавленной азотной кислотой в третьей колонне. [c.135]