Разрушение и образование комплекса

Однако интерпретированная таким образом разница в энергетике образования и разрушения активного комплекса в случае хромового и молибденового катализаторов, с одной стороны, и никелевого и железного, с другой — еще не объясняет ни качественно одинакового явления уменьшения скорости гидрирования в ряду бензол — толуол — ксилолы — триметилбензол, ни того, что это уменьшение более резко проявляется в случае никелевого катализатора и наименее резко — в случае хромового (см. табл. 14). Интересно отметить, что на хромовом катализаторе 1,3,5-триметилбензол гидрируется медленнее бензола в 3,3 раза, на железном в 9,3 раза, а на никелевом в 28 раз. Поскольку при гидрировании присоединяются три молекулы водорода, то лимитировать процесс может либо присоединение второго атома водорода либо группа медленных стадий присоединения водорода [c.148]

Чтобы разложить комплекс, нужно создать условия, противоположные тем, которые способствуют образованию комплекса. Такими условиями являются нагрев его выше температуры, при которой он теряет устойчивость, а также разбавление водой. Обычно для этой цели достаточно нагреть комплекс до 70—80°. Для особенно же устойчивых комплексов требуется нагрев до 100° и выше. Но при температурах порядка 100° становится заметным разрушение самого карбамида. Для снижения температуры разложения комплекса применяют обработку его водой, которая, уменьшая концентрацию равновесного с комплексом карбамида, направляет согласно закону действующих масс, реакцию в сторону разложения комплекса. [c.149]

Таким образом, сернистые соединения, обладая большим сродством к поверхности катализатора, содержащего активный кислород, взаимодействуют с ней в первую очередь с образованием сульфонового комплекса, который характеризуется, как показывают экспериментальные данные, более высокой устойчивостью, чем карбоксилатный комплекс, при температурах 500-б00°С. При более высоких температурах (700°С) скорость разрушения сульфонового комплекса с образованием 502 существенно (в 4-7 раз) возрастает, тем самым обеспечивая доступ к окислительным центрам другим углеводородам. Этим обусловлено сближение кривых скоростей образования СО2 для различных видов сырья при температуре 700 С. В этих условиях сернистые соединения перестают выполнять свою ингибирующую роль и сульфоновые комплексы разрушаются с образованием 502. [c.24]

Скорость гетерогенной химической реакции определяется скоростью образования или разрушения адсорбционного комплекса. [c.159]

Для оптимального катализатора, т. е. для максимальных скоростей реакции, должно иметь место равенство констант образования и разрушения адсорбционного комплекса. [c.159]

На основе изложенных представлений о механизме образования и разрушения промежуточных комплексов нами была исследована кинетика взаимодействия нефтяных углеродов с активными газами. [c.126]

Образование и разрушение комплекса, а также отфильтровывание в вакуум-фильтрах проводится в атмосфере инертного газа. Условия процесса следующие температура комплексообразования 20—40° С длительность перемешивания при образовании комплекса 30—40 лик температура разрушения комплекса 80— 90° С отношение карбамида и сырья 1 1 количество актива- [c.145]

Методы разрушения и образования комплексов. На- [c.238]

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРИ ПОМОЩИ ОБРАЗОВАНИЯ И РАЗРУШЕНИЯ КАРБАМИДНОГО КОМПЛЕКСА [c.198]

Перечисленных выше трудностей, во всяком случае значительной части их, можно избежать, если в основу соответствующего технологического процесса положить метод фракционирования, основанный не на постепенном (порционном) образовании, а на последовательном разрушении карбамидного комплекса. [c.205]

Природа, фракционный и химический состав сырья оказывают влияние на протекание окислительной каталитической конверсии (рис. 3), Максимальная скорость образования СО2 при 600°С в начальный момент времени наблюдается для гидроочищенного вакуумного газойля и снижается в ряду — гидроочищенный вакуумный газойль, прямогонный вакуумный газойль, мазут, гудрон. С течением времени скорость образования СО2 снижается для всех видов сырья и выходит на сравнимый уровень. Отличие обусловлено различным содержанием сернистых соединений, являющихся сильными ингибиторами окисления. С ростом количества сернистых соединений в сырье падает скорость образования СОг- Предложен механизм взаимодействия сернистых соединений с поверхностью катализатора с образованием и разрушением сульфонового комплекса с получением 802 [6]- [c.203]

Для стадий образования и разрушения мультиплетного комплекса имеем соответственно [c.358]

Нг к одному центру дублета притягиваются водородные атомы, к другому центру — атом кислорода и атом углерода. В результате происходит разрыв связей С—Н и О—Н и образование связей Н—Н и С—О. Согласно принципу энергетического соответствия, оптимальный состав катализатора отвечает условию равенства энергии образования и разрушения мультиплетного комплекса. Слишком слабые и слишком сильные взаимодействия реагирующих веществ с катализатором нежелательны. [c.300]

Иногда удается выделить из раствора ион, присутствующий в системе в очень малых количествах, если он успешно конкурирует с другими ионами за ион-осадитель (противоион). Тогда будет происходить разрушение доминирующих комплексов с образованием выделяемого иона и связывание его в осадок. Противоионы подбирают с учетом полуэмпирических правил К. Б. Яцимирского [c.185]

Затем активированные комплексы разрушаются, при этом образуются продукты реакции. Скорость разрушения активированных комплексов и, следовательно, образования продуктов исключительно велика, поскольку связи в активированном комплексе неустойчивы. Активированные комплексы подвержены более интенсивным вращениям и колебаниям, чем любые другие молекулы. Когда колебание становится очень интенсивным, слишком сильное удлинение соответствующей связи не позволяет атомам восстановить их начальные положения происходит разрыв этой связи и образование продуктов реакции. [c.145]

Установка рассчитана на депарафинизацию 2—4 ш масла в сутки. Образование комплекса происходит при перемешивании масла и кристаллического, карбамида в присутствии активатора (этанола-ректификата). Отделение денарафинированного масла от комплекса осуществляется на вакуум-фильтре. Депарафинированное масло подвергается промывке горячей водой от следов карбамида и спирта, а затём осушке воздухом. Разрушение комплекса горячей водой осуществляется на фильтре. Предусмотренная схемой регенерация карбамида заключается в том, что водный раствор карбамида концентрируется в вакуумном испарителе до 85—95%, а затем в шнековом кристаллизаторе карбамид при постоянном перемешивании кристаллизуется и сушится теплым воздухом до влажности 0,3—2,0%. [c.157]

Изменение pH может действовать на ферменты по-разному оно может влиять на соединение фермента и субстрата с образованием комплекса Е5, а также замедлять или ускорять разложение этого комплекса с высвобождением продуктов реакции. При значительном изменении pH ферменты становятся неустойчивыми, разрушение фермента может происходить по одну или по обе стороны от оптимального значения pH. [c.151]

Разрушение и образование комплекса [c.190]

Адсорбция ПАВ возможна не только непосредственно на металле анода, но и на кристаллах соли, которые образуются в результате протекания анодной реакции. В этом случае в результате адсорбции ПАВ пассивное состояние электрода наступает быстрее из-за образования такого солевого слоя. Необходимо, однако, заметить, что адсорбция не всегда приводит к торможению анодного процесса. В некоторых случаях возможна активация анодного растворения в результате образования комплексов с ионами растворяемого металла либо вследствие разрушения пассивирующего слоя частицами ПАВ. Такие явления наблюдаются преимущественно при адсорбции неорганических анионов. Аналогичный эффект отмечен А. И. Левиным с сотрудниками в случае анодного растворения металла (меди) в присутствии органических соединений. Было замечено, что введение высокомолекулярных и коллоидных поверхностно активных веществ влияет также на вязкость раствора. [c.429]

Метод основан на образовании комплексных соединений карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Молекулы чистого карбамида имеют тетрагональную структуру. При введении активатора молекулы карбамида образуют гексагональные комплексы с каналами диаметром 4—5 А. Длинные цепесбраз-пые молекулы нормальных парафинов, попадая в эти каналы, прочно удерживаются в них. Для разрушения образованных комплексов требуется повышение температуры или дезактиватор (спирт, бензол, вода). [c.118]

Ясно, что комплекс со структурой этого типа должен показать значительное изменение в спектрах поглощения. Далее разрушение облака я-электронов должно быть процессом, требующим значительной энергии актипатщи. Образование комплексов с системой типа хлористый водород— хлористый алюмпний (XXII) включает полный перенос протона в кольцо. Такой комплекс должен проявлять заметную проводимость, а так как образоваиие и диссоциация этих комплексов — процессы обратимые, то [c.401]

Разрушение сульфонового комплекса возможно как с образованием газообразных продуктов окисления (502), так и продуктов парциального окисления (сульфоксидов, сульфоновХ Однако низкая термическая стабильность суль-фонов обусловливает их разложение в условиях окислитель-но-каталитической конверсии также с образованием 302. Такой механизм образования и разрушения сульфонового комплекса позволяет предположить снижение содержания серы в химических группах сырья, в наибольшее степени подвергаемых окислительно-каталитической конверсии. [c.24]

Разрушение комплекса как этап процесса карбамидной депарафинизации илгеет двоякую цель — получить в чистом виде углеводороды, образующие комплекс с карбамидом, и выделить карбамид для возвращения его в процесс. Для разрушения комплекса необходимы условия, противоположные тем, которые имели место при образовании комплекса, т. е. обеспечивающие сдвиг равновесия по уравнению (8) влево. Такими условиями являются нагрев комплекса и его контакт со значительным коли- [c.90]

Термическая устойчивость комплекса уменьшается по мере повышения температуры и возрастает по мере повышения молекулярного веса углеводородного компонента. Для разрушения комплексов, полученных из легких нефтяных фракций, обычно достаточно нагревать их до 70—80° С, для разрушения же комплексов твердых углеводородов температуру необходимо повышать до 100° С. По данным Ята [163], температуры диссоциации комплексов, образованных н-гептаном, н-гексадеканом и н-генэй-козаном, соответственно равны 46, 78 и 90° С. Значения температуры диссоциации карбамидных комплексов с различными кислотами, спиртами и эфирами в зависимости от их молекулярного веса приведены в табл. 1. Разрушение комплекса, как показал А. М. Кулиев с сотр. [55], затрудняется при большом содержании (более 20%) активатора, участвовавшего в образовании комплекса. [c.93]

Предложены варианты процесса карбамидной депарафиниза ции, согласно которым образование комплекса, а иногда и разрушение его осуществляются в аппаратах колонного типа непрерывного действия. Такое аппаратурное оформление процесса весьма заманчиво, однако сообщения об осуществлении подобных вариантов в промышленном масштабе отсутствуют. По вариантам [128, 235] карбамид, смоченный активатором, вводится в верхнюю часть Колонны и стекает вниз противотоком к углеводородному сырью, поступающему в середину колонны. Углеводороды, не образующие комплекса, выводятся с верха колонны. Образовавшийся комплекс, проходящий через нижнюю секцию колонны, подвергается промывке, встречая поток орошения. Достоинствами этого варианта, по утверждению авторов, являются высокий выход целевого продукта (как следствие противотока) и простота оборудования, поскольку весь процесс можно проводить в одном аппарате. Однако работа непрерывной колонны затрудняется увеличением объема твердой фазы нри образовании комплекса. [c.161]

Непрерывный процесс выделения одного индивидуального к-парафина из смеси его с несколькими индивидуальными изопарафинами [131] осуш ествляется в аппарате колонного типа, снабженном по всей высоте мешалкой со скребками. На верх аппарата непрерывно закачивается смесь углеводородов и раствор карбамида, где они смешиваются с образованием комплекса. Эта часть аппарата имеет охлаждаюш ую рубашку. Смесь, содержащая комплекс, опускается по аппарату и при этом промывается растворителем, поступающим через несколько распределителей, расположенных по высоте аппарата. Несколько выше каждого распределителя установлены фильтры для вывода из аппарата отмытых порций комплекса в смеси с растворителем. Температура растворителя повышается нри переходе к нижерасположенным распределителям, благодаря чему через фильтры верхней половины аппарата выводят в основном растворитель и компоненты углеводородной смеси, не образующие комплекс с карбамидом, а через фильтры нижней половины — растворитель и компонент, образующие карбамидный комплекс. В самой нижней части аппарата предусмотрен змеевик для разрушения остатка комплекса. Ниже его расположены фильтры, через которые раствор карбамида выводится в поток, направляемый после охлаждения на верх аппарата. Все потоки, выводимые пз аппарата через фильтры, разделяются отстаиванием на компоненты углеводородной смеси и растворитель, возвращаемый обратно в аппарат через распределители. Часть компонентов углеводородной смеси, выведенных из самой нижней части аппарата, может быть возвращена в качестве орошения в аппарат выше места их вывода. По указанному методу проведено выделение к-гептана из его смеси с цu -i,2-JЩ-метилциклопентаном и метилциклогексаном, к-октана из его смеси с т.ракс-1,2-диметипциклогексаном, торанс-1,3-диметилцик-логексаном, г ггс-1,4-диметилциклогексаном и 2,2,4-триметилгек-саном, а также н-нонана из его смеси с торанс-1-метил-З-цикло-пентаном, 1,1,3-триметилциклопентаном, цис-транс-цис-1,2,3-трш-метилциклопентаном, г ас-1 ис-пгранс-1,2,4-триметилциклопентаном и цис-транс-цисЛ,2,4-триметилциклопентаном. [c.162]

Согласно патенту [242], получение низкозастывающих масел достигается сочетанием частичной депарафинизации масла охлаждением и удалением из него парафинов при вовлечении их в карбамидный комплекс. По методу [243] масло, прошедшее депарафинизацию пропаном, депарафинируют карбамидом в присутствии водного раствора метанола. При этом температуру застывания масел удается понизить с плюс 18 — плюс 38° С до минус 57 — минус 23° С. Отделяемый при этом комплекс смешивают с новой порцией исходного масла и смесь нагревают с целью разрушения комплекса, в результате чего парафины растворяются в масле и выделяется твердый карбамид, который отфильтровывают и применяют для последующей депарафинизации. Масло, обогащенное парафином из комплекса, депарафинируют растворителем. До- стоинством данного метода является то, что при разрушении комплекса исходным маслом в отфильтрованном карбамиде не содержится растворителя, загрязняющего депарафинируемое масло. Согласно предложению [244], масло, депарафинированное селективным растворителем, рекомендуется для дополнительного понижения температуры застывания перемешиват с тонкоизнельченным карбамидом в присутствии метанола и воды. После образования комплекса добавляют инертный растворитель, массу фильтруют, после чего получается масло с низкой температурой застывания. При использовании этой методики температура застывания масла, прошедшего предварительную депарафинизацию пропаном п имевшего температуру застывания —18° С, снижается до —34° С. [c.167]

Однако несмотря на то, что фракционирование углеводородов с прямой цепью, основанное на методах карбамидной депарафинизации, представляет значительный интерес, эти работы не получили пока развитпя в промышленном масштабе, что объясняется следуюш,ими технологическими трудностями. Во-первых, для осуществления фракционного разделения н-парафинов, основанного, согласно цитированным работам [169, 257, 296, 297], на введении в сырье небольшой порции карбамида (или его раствора), требуется многостадийный технологический процесс с включением в него таких операций, как образование комплекса, отделение образовавшегося комплекса от непрореагировавшей части сырья, промывка комплекса, его сушка, разрушение этого комплекса и отделение н-парафинов. [c.204]

Аналогичные данные получены и другими авторами [169, 257, 296, 297]. Естественно, что, подавая это же количество воды не двумя, а несколькими порциями, можно выделить из комплекса м-парафиновые углеводороды в виде отдельных фракций, количество которых равно количеству порций воды. Указанный метод может быть положен в основу как лабораторного способа фракционирования н-парафинов, так и соответствующего технологического процесса в промышленном масштабе [156, 167]. Этапом, предшествующим фракционированию н-парафинов по данному методу, должно быть образование комплекса. Основные достоинства этого метода заключаются в том, что по нему можно получать узкие фракции н-парафиновых углеводородов независимо от их молекулярного веса его осуществляют при атмосферном давлении и невысоких температурах и, следовательно, не нужна сложная технологическая аппаратура его можно применять непосредственно на установке карбамидной депарафинизации вместо этапа разрушения всей массы комплекса. [c.205]

При отработке метода фракционирования и-парафинов разрушением карбамидного комплекса было установлено, что при частичном разрушении комплекса в лабораторных условиях на каждом этапе имеет место искажение выходов и характеристик фракций н-парафинов, снижение четкости его разделения и т. д. Причиной этого служит, во-первых, наличие в составе неразрушенной части комплекса н-иарафинов, не регенерированных из комплекса на предыдуш,их этапах его разрушения. Эти оставшиеся м-парафины являются увлеченными углеводородами в составе неразрушенной части комплекса. Во-вторых, на каждом этапе разрушения комплекса происходит (в силу обратимости реакции комплексообразования) и образование комплекса. Так, на первом этапе фракционирования регенерируются н-парафины, связанные с карбамидом наименее прочно, т. е. наиболее легкие, об.>1адающие наименьшим молекулярным весом. Однако в результате контакта между регенерированными н-парафинами и водным раствором карбамида образуются новые порции комплекса, которые в дальнейшем дают смесь с комплексом, оставшимся неразрушенным после первого этапа фракционирования. [c.212]

Последнее вызывает уменьшение выхода первой фракции к-парафинов (по сравнению с тем выходом, который следует ожидать, если не образуются новые порции комплекса) при этом, возможно, несколько изменяется ее качество, поскольку при контакте м-нарафинов с водным раствором карбамида комплекс образуют не любые молекулы н-парафинов, а наиболее тяжелые из покинувших комплекс. На втором этапе фракционирования при контакте комплекса с водой в первую очередь разрушаются эти вновь образовавшиеся порции комплекса, поскольку в их состав входят к-парафины наименьшего молекулярного веса. Общее количество н-парафипов, регенерированных на втором этане фракционирования, зависит от количества подаваемой воды. Если подано относительно небольшое количество воды, то разрушению подвергаются только эти порции вновь образованного комплекса или часть этих порций. В этом случае вторая фракция состоит из тех н-парафинов, которые должны находиться в составе пер" вой фракции. [c.212]

Максимальную температуру комплексообразования для н-ал-к нов можно определить по специальным уравнениям. В то же В ремя процесс образования комплекса является экзотермическим, и с повышением температуры равновесие сдвигается в сторону его разрушения. С этой точки зрения температуру комплексообразования желательно понижать. Однако при сильном понижении температуры образование комплекса затрудняется из-за роста вязкости системы, понижения растворимости компонентов и возможности кристаллизации высокомолекулярных н-алканов. Поэтому оптимальные температурный условия карбамидной депарафинизации нефтепродуктов выбирают в зависимости от качества сырья. [c.224]

Рассмотрим реакцию АВ-(-С0 = АС + ВО, учитывая лишь стадии образования и разрушения мультиплетного комплекса и предполагая отсутствие взаимодействия адсорбированных на катализаторе К атомов и полный разрыв химических связей на каждой стадии. Следовательно, схема реакции АВ + СО- АК + ВК- -СК + ОКАС + ВО, а энергии активации отдельных стадий совпадают с тепловыми эффектами АЯ] и АЯг. [c.358]

Исследуемый образец воды титруют раствором трилона Б в присутствии индикатора, который образует с определяемыми ионами окрашенные соединения. Эти соединения менее прочны, чем комплексы с трилоном, и в точке эквивалентности происходят разрушение комплекса с индикатором и образование комплекса с трилоном, в результате чего окраска раствора изменяется. [c.414]

Химическим индивидом следует назвать наименьшее количество вещества, повторением которого в различном порядке можно воспроизвести данное вещество. Химическими индивидами являются атомы в атомной решетке простого вещества (С в решетке графита) или группы атомов в составе сложного (51С в решетке карбида кремния), молекулы в веществе молекулярного строения (Н2О в воде), ионные пары или более сложные конные комплексы в ионном веществе (НаС в поваренной соли, ЫагСОз-ЮНгО в кристаллической соде) и т. д. При таком определении изменение агрегатного состояния, полимор фный переход, механическое разрушение, образование некоторых растворов (например, газовых) не попадут в химические явления. [c.6]

Хлорид алюминия и хлороводород, образующийся при этой реакции, в комбинации представляют собой очень сильную кислоту, благодаря чему разрушение ст-комплекса и его образование становятся обратимыми. Поэтому алкилирование по Фриделю-Крафтсу может контролироваться как кинетикой, так и термодинамикой. В первом случае реакцию ведут при низкой температуре и короткое время, после чего катализатор разрушают, добавляя в реакционную массу воду. При л елательности термодинамического контроля процесс- ведут при нагревании до установления равновесия, в котором преобладают более стабильные продукты, для бензола — мета-замещенные, для нафталина — содержащие алкильные группы в положении 2. [c.119]

А. Т. Баграмян с сотрудниками изучал влияние pH на катодный процесс при электроосаждении сурьмы из виннокислых растворов. При повышении pH раствора потенциал восстановления сурьмы вначале резко смещается в отрицательную область ( на 0,5 в), а затем почти не меняется. Перегиб кривой ф — pH зависит от плотности тока и гидродинамического режима электролиза. Установлено, что pH прикатодного слоя увеличивается в процессе электролиза, хотя осаждение сурьмы не сопровождается выделением водорода. Расход ионов Н3О+ объясняется специфической структурой восстанавливающихся ионов металла. Концентрационные изменения прикатодного слоя приводят к разрушению виннокислого комплекса сурьмы с образованием ЗЬгОз-лгНаО, которая тормозит восстановление ионов металла и является причиной изменения структуры катодного осадка. [c.513]

Полученной омесью заполняют стальной автоклав. Затем автоклав промывают несколько раз иленом, охлаждают до 0°С, заполняют этиленом до давления 60 атм к оставляют на 10—12 ч для образования комплекса. Через 12 ч выпускают из автоклава непрореагировавший этилен до тех пор, пока в автоклаве не устанавливается давление 1,95 атм, равное давлению паров комплекса СиСЬСгН. После этого нагревают авхоклат до 60—70°С для разрушения комплекса и перегоняют выделяющийся чистый этилен, в стальной баллон. [c.338]

Образование комплекса проходит в две стадии потемнение и далее прн повышении температуры вспенивание, приводящее к появлению черного осадка, обычно смолообразного. Комтекс может быть разрушен азотной кислотой. Чем крепче кислотная смесь, тем легче проходит этот процесс. В слабой кислотной смеси комплекс не разрушается даже при большом избытке азотной кислоты. Следовательно, разрушение комплекса может быть проведено только нитрующей формой азотной кислоты. Таким образом, процесс разрушения комплекса азотиой кислотой сводится к процессу ннтровання углеводорода, связанного в комплекс. [c.53]

Чтобы избежать образования комплекса при нитровании ароматического углеводорода серно-азотной кислотной смесью, необходимо исключить возможность соприкосновения углеводорода с отработанной кислотой, не содержащей азотную кислоту. Если подобные условия все же возникают и комплекс образуется, то необходимо немедленно принять меры для разрушения его. Работа Е. Ю. Орловой и С. С. Романовой показала, что разрушение комплекса толуола целесообразно проредить при температуре 40—50 . При этой температуре скорость разрушения комптекса выше скорости образования его. При потемнении нитромассы, пока не разрушен комплекс, нельзя допускать подъема температуры (в частности, для толуола — выше 65 ). в противном случае начинается вспенивание, приводящее к образованию коричневого аморф1юго вещества. Особенно опасной в смысле возникновения комплекса является начальная стадия нитрования в дальнейшем, по мере превращения углеводорода в ннтросоединение, последнее препятствует образованию комплекса. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология