Анализ стероидов Другие анализы

Более предпочтительным является [етод оценки устойчивости по величинам расстояний между несвязанными атомами. При обычных формах кресла и ванны эти расстояния нетрудно вычислить методом векторного анализа в других случаях они могут быть измерены на модели при помощи линейки. На приведенной ниже схеме указаны вычисленные межъядерные расстояния для циклогексана и метилциклогексана в форме кресла, ориентированно , как в стероидах [c.49]

Из других вариантов комбинирования ТСХ с другими физикохимическими методами, имеющих меньшее значение, следует упомянуть сочетание ТСХ с колоночной хроматографией [140], жидкостной хроматографией высокого давления [262], масс-спектро-метрией [125, 160] и полярографией при анализе стероидов [72], некоторых лекарственных препаратов [211, 249] и пестицидов [234]. [c.154]

Вернемся теперь к анализу стероидов на его примере легко понять, почему ЖХ может заменить ГХ. Например, при физиологическом изучении беременности широко используют анализ стероидов мочи. Некоторые стероиды термически неустойчивы, а присутствие сильно полярных групп в молекулах затрудняет их разделение методом газовой хроматографии, поэтому часто приходится переводить анализируемые компоненты в другие соединения. [c.242]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Затруднения при разделении свободных стероидов в искусственных смесях и объектах природного происхождения (аналогичны тем, что наблюдаются при анализе многих других полярных биологически активных веществ) явились причиной поисков. достаточно стабильных в химическом и термических отношениях производных стероидных соединений, хроматографирование которых в газовой фазе не вызывало осложнений. Естественно, что тот или иной способ приготовления производных должен быть количественным, по возможности простым и достаточно быстрым. [c.74]

Наивысшие температуры эксплуатации таких колонок определяются применяемыми жидкими фазами. Так, колонки с SE-30 могут применяться примерно до 320° С, колонки с полифенил-сульфоном [96] — до 320—350° С. Эффективность колонок при этом составляет 1500—1600 теоретических тарелок на 1 м, так что колонка длиной 60 м обладает разделяющей способностью, эквивалентной 100 тыс. теоретических тарелок. Это дает возможность применять такие колонки для решения самых сложных задач, в том числе для анализа стероидов, метаболитов ряда фармакологических препаратов и для решения других медико-биологических проблем. [c.115]

Применение в хроматографии. В последние годы, с развитием методов хроматографического разделения веществ, предложено использовать различные полимеры, в том числе поливинилпирролидон как вспомогательный материал. Описано применение его в бумажной хроматографии при определении лекарственных веществ, в газохроматографических колонках для анализа стероидов и некоторых других полифункциональных соединений, для фракционирования смесей протеинов [87, 88]. [c.144]

Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]

Изменение конформации молекулы изменяет указанный возмущающий потенциал. Поэтому одноэлектронная теория эффективно применяется в конформационном анализе. В ряде работ Джерасси и других авторов данные по АДОВ и КД для кето-нов, терпенов, стероидов и т. д. были интерпретированы на основе одноэлектронной теории. В результате были определены конформации множества соединений и установлены важные общие правила, связывающие оптическую активность со структурами молекул (см. [98—100]). [c.303]

Изложенный выше полный синтез стероидов, равно как и многочисленные другие успехи группы Вудворда [1Ь] в создании разнообразных природных соединений, в наиболее яркой и выразительной форме демонстрируют мощь и красоту органического синтеза. Не будет преувеличением сказать, что осознание органического синтеза, как искусства, сложилось в умах химиков-органиков [1с], прежде всего, благодаря знаменательным достижениям признанного маэстро этой области науки, Р.Б.Вудворда. С тех пор сотни сравнимых по сложности полных синтезов были выполнены во многих лабораториях мира. Артистическое мастерство исключительных личностей прошлого превратилось сейчас почти в ремесло, доступное любому квалифицированному химику-органику. Несомненной предпосылкой для такого превращения виртуозности в рутину послужила разработка новых эффективных и универсальных синтетических методов, прогресс в тактике синтеза. Не менее важным, однако, оказалось и становление нового мышления в области стратегии, понимание того, что это высокое искусство базируется на науке, на точном знании и строго логическом анализе и общих, и частных проблем, на расчете и предвидении. С течением времени роль научного компонента в этой области интеллектуального творчества с необходимостью возрастала (и возрастает ), хотя в ней всегда остается достаточно пространства для воображения и интуитивных озарений [Ы] иначе говоря, органический синтез по-прежнему остается высоким искусством. [c.294]

Как нам удалось установить в случае других классов соединений, величины Rf, а также последовательность отдельных соединений на тонком незакрепленном слое сильно отличаются от величин Rf и последовательности на прочно связанном тонком слое (см. также стр. 12). По сравнению с многими преимуществами, которыми обладают прочно закрепленные слои (также и те, в которых не используется гипс ), меньшие времена анализа в случае незакрепленных слоев не имеют большого значения. Первые результаты разделения стероидов на незакрепленных слоях, полученные Ахремом и Кузнецовой [3, 4], приведены в табл. 43. Наряду с концентрированной серной кислотой для обнаружения были использованы также реактивы № 12, 52 и 120. [c.266]

Изящный метод анализа взвешиванием был предложен Крейгом и сотр. [29] при исследовании распределения бензилпенициллина между диэтило-вым эфиром и фосфатным буфером. Они нашли, что вещество в центре распределения имело К == 0,78, в то время как трубки в одном конце распределения содержали вещество с К = 0,97, а в другом конце — с К = = 0,1 или меньше. Методом противоточного распределения было выделено из сложных смесей множество аминов, аминокислот, пептидов, алкалоидов, стероидов и других природных соединений [27]. [c.182]

Пиролитические методы анализа уже получили широкое развитие при анализе стероидов и некоторых других органических соединений [20, 21]. В литературе приводятся примеры использования специальных пиролизеров, вмонтированных в газовую линию хроматографа. Эти приспособления позволяют проводить разложение 10 —15 jua исходного вещества с последующим газохроматографическим анализом продуктов распада. Однако для исследования yiлеводородов (в том числе и нефтяных) не обязательно использовать пиролизеры, находящиеся в линии хроматографа. По ряду соображений, удобнее проводить пиролиз в специальном приборе. Из полученных продуктов распада можно выделить желаемые фракции, которые затем анализируют газовой хроматографией. (Следует предостеречь от попыток проведения пиролиза в закрытых сосудах, так как при повышении давления за счет образующихся в продуктах распада непредельных углеводородов могут возникать новые циклические структуры, не соответствующие структурам, присутствующим в исходных углеводородах.) [c.326]

В пище хищных беспозвоночных содержание холестерина, как правило, весьма высоко. В растениях содержание холестерина зачастую очень мало, однако он жизненно необходим и растительноядным животным. Обнаружение холестерина в растениях стало возможным благодаря появлению в 60-х годах новых высокочувствительных методов анализа. До тех пор все стерины подразделяли на зоосте-рины (С27) и фитостерины (С в и С д) это различие казалось удобным критерием для разграничения животного и растительного царств. Хотя уже тогда была известна работа Цуды, доказавшего наличие холестерина у красных водорослей, этот факт рассматривался как исключение. Сегодня мы знаем, что холестерин широко распространен среди растений. Иногда он находится там в больших количествах— например, в пыльце сложноцветных и в пыльце тополей (304, 323]. Всюду, в том числе и у красных водорослей, ему сопутствует набор обычных фитостеринов jg и g [324]. Растительный холестерин не только участвует (вместе с другими стеринами) в построении клеточных мембран, но и является ключевым продуктом в той части метаболизма растений, которая приводит к образованию различных стероидов. Он является биогенетическим предшественником фитоэкдизонов [325—328], карденолидов [329] и стероидных гормонов—прогестерона, прегненолона, эстрона [329а, 3296]. Прогестерон был обнаружен в семенах яблони и в [c.97]

В литературе описаны хроматографические методы определения различных высококипящих кислородных соединений в биологических объектах [8], причем наибольшее значение, по-видимому, имеет анализ стероидов, который после предварительной подготовки (гидролиз, этерификация и т. д.) осуществляется на колонках с силиконами при температурах порядка 200—275 °С. Обычно стероиды анализируют в виде триметилсилиловых эфиров, получаемых путем реакции с бмс-триметилсилилацетамидом, бмс-триметилсилилтри-фторацетамидом или с другим подобным реагентом. [c.240]

Применимость рассматриваемого газохроматографического метода для качественных идентификаций отметил и Шомбург [31], а Крипнен и Смит [32] предложили использовать этот метод для идентификации спиртов. Определение углеродного скелета с помощью хроматографии применяли для анализа стероидов [33], сесквитерпеновых углеводоров [34, 35], карбонильных соединений, выделенных из почек хлопка [36], а также летучих соединений, которые образуются нри самоокислении подсолнечного масла [37]. В обзорной статье Томпсон и сотр. [38] описывают свой метод мик-рогидрогенолиза и его применение для идентификации сернистых соединений, выделенных из нефти, и других соединений. [c.125]

Для устранения ошибок, происходящих при введении жидкой пробы микрошприцем, пользуются либо различными устройствами для ввода твердой пробы, либо добавлением в анализируемую смесь внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта при анализе стероидов из биологических объектов наиболее часто применяется холестан, однако используются и другие стероидные соединения. Так, при анализе 17-кетостероидов в качестве стандарта применяют 5й -анд-ростан-17-он или эстрон, поскольку в экстракте, содержащем 17-КС, указанные вещества практически отсутствуют, а по своим физико-химическим свойствам они достаточно близки к анализируемым соединениям из группы 17-КС. [c.83]

Лисбоа [370] разделял и идентифицировал стероиды методом, сочетающим ТСХ, газовую хроматографию и масс-спектрометрию. Он привел ряд примеров, показывающих, что эти методы дополняют друг друга. Курциус и Мюллер [371] использовали для анализа стероидов газохроматографический и тонкослойнохроматографический методы. После разделения стероидов в виде триметилсилиловых эфиров посредством газовой хроматографии эти эфиры осаждали на слоях силикагеля, а затем гидролизовали in situ опрыскиванием 1 %-ным раствором соляной кислоты в метаноле. После этого проводили элюирование смесью метиленхлорида и ацетона (7 1) или хлороформа и этанола (9 1). [c.352]

Производные пергидроциклопентанофенантрена — стероиды — помимо биохимического приобрели большое значение и в развитии теоретических основ органической химии и прежде всего основных положений конформационного анализа. Это связано в особенности с тем, что циклическая система циклопентанопергидрофенантрена обладает жесткостью, в ней полностью исключена конформационная подвижность. Поэтому заместитель, имеющий определенную конфигурацию (а- или р-) относительно циклической системы, имеет в то же время определенную конформацию (экваториальную или аксиальную) его положение относительно кольца и относительно соседних заместителей строго фиксировано. Это позволяет на примере стероидных соединений особенно наглядно видеть влияние стереохимических факторов на устойчивость соединений, на направление и скорость реакций, спектральные и другие характеристики. [c.400]

В пользу тетрациклического строения. Обычные методы определения длины боковой цепи в данном случае непригодны. Наиболее интенсивный ион в области с М/е =217 позволяет сделать вывод, что боковая цепь содержит 11 атомов углерода. На основании известных свойств аналогичных соединений наличие цепи такой длины невероятно. Анализ масс-спектрй показывает, что в отличие от стероидов имеется последовательность пиков, отвечающих массам 217, 229, 243, 257, 273, 287 и 301, с максимумом при массе 257. Используя эту величину при определении длины боковой цепи, получим С8Н17, что является правильным результатом. Поэтому в отличие от стероидов исследуемая молекула содержит три дополнительных атома углерода, присоединенных к кольцевой системе. В масс-спектре имеется другой пик почти такой же интенсивности, который соответствует иону с М1е= 273. Образование подобного иона лучше всего можно объяснить отщеплением метильной группы с одновременным перемещением водорода. [c.60]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Кортикостероиды, даже не связанные с гидрофильным компонентом, как, например, глюкуроновая кислота, как правило, являются более гидрофильными, чем другие гормональные стероиды. Их повышенная гидрофильность объясняется повышенным содержанием кислорода в молекуле. В остальном же кортикостероиды очень схожи с наиболее гидрофильными прогести-нами и андрогенами. Поэтому мы остановимся на их анализе весьма кратко. [c.238]

В частности, это наблюдалось при анализе сравнительно малолетучих вешеств, например пестицидов и стероидов, а также относительно высоко реакшонноспособных или химически и термически не стойких соединений. Б таких случаях иногда пытаются перевести эти материалы в форму, более подходящую для эффективной и точной газовой хроматографии. Чтобы можно было хроматографировать летучие "осколки" нелетучих веществ (таких, как полимеры) и таким образом получать аналитическую информацию, недоступную другим путем, широко используют пиролиз. Для превращения полярных компонентов, которые могли бы в противном случае реагировать или адсорбироваться на колонке, в менее полярные производные используют этери- [c.240]

На рис. 8.2 показано разделение методом жипкостной хроматографии шести стероидов (без их предварительного превращения в другие соединения) примерно за 15 мин на колонке с эффективностью около 400 тарелок на 1 м /3/. Несмотря на то что с помощью высокоэффективной ЖХ в этой области выполнено пока небольшое количество работ, ясно, что этот метод уже может конкурировать с ГХ по скорости и разделительной способности кроме того, при разделении методом ЖХ вещество не претерпевает изменений, в процессе анализа, а это уже, вероятно, преимущество метода. [c.243]

В последние годы в качестве высокотемпературных жидких фаз широкое применение находят силиконовые жидкости [31, 32]. МДРТ для них колеблется от 200 до 350 °С (даже в некоторых случаях до 400 °С). Эти фазы широко используют для разделения и анализа пестицидов, стероидов, лекарств и других высокомолекулярных органических веществ. Полярность этих фаз полностью зависит от природы ф>акциональных групп — заместителей в боковой цепи (см. табл. VIII, 8), эфирный кислород между двумя [c.141]

Особенно подробно изучено влияние несвязанных с хромофором по шрных заместителей на УФ-спектр 3-кето-Л -стероидов (табл. XI). Для объяснения такого влияния привлекались два основных фактора с одной стороны, электронное взаимодействие с хромофором, передающееся либо через пространство (1-, 7- и 9-замещение), либо непосредственно (2-, 6- и 10-замещение) и, с другой стороны, участие заместителя в возбужденном состоянии (2-, 6- и 10-замещение) Детальный анализ зависимости обоих факторов от конфигурации заместителя был проведен для 6-замещенных З-кето-А -стероидов . [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Анализ стероидов Другие анализы: [c.56] [c.73] [c.339] [c.231] [c.56] [c.257] [c.586] [c.259] [c.452] [c.497] [c.294] [c.102] [c.51] [c.12] [c.12] [c.51] [c.226] [c.222] [c.45] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология